專(zhuān)利名稱(chēng)：用于染色角蛋白纖維的含有3－氨基吡唑并[1,5－a]吡啶的組合物、染色方法和新型的3 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于氧化染色角蛋白纖維地新型組合物，所述組合物含有至少一種用作氧化顯色堿的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶，涉及采用該組合物的染色方法，涉及新型的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶以及涉及它們?cè)诮堑鞍桌w維的氧化染色中的用途。
已知可用含有氧化染料前體(特別是鄰苯二胺或?qū)Ρ蕉?、鄰氨基苯酚或?qū)Π被椒右约半s環(huán)化合物如二氨基吡唑衍生物，通常將這些物質(zhì)稱(chēng)為氧化顯色堿)的染色組合物將角蛋白纖維，特別是人類(lèi)的頭發(fā)進(jìn)行染色。所述氧化染料前體或氧化顯色堿為無(wú)色或事實(shí)上為無(wú)色的化合物，當(dāng)與氧化性產(chǎn)物結(jié)合時(shí)，所述物質(zhì)能通過(guò)氧化縮合方法而產(chǎn)生有色化合物和染料。這些化合物的共同特點(diǎn)是擁有一個(gè)氨基和一個(gè)羥基或兩個(gè)氨基，這些也即是氧化顯色堿的特征。
也已知可通過(guò)將所述氧化顯色堿與成色劑或著色改性劑結(jié)合而改變得到的色調(diào)，所述成色劑或著色改性劑具體選自芳族間二胺、間氨基苯酚、間二酚以及某些雜環(huán)化合物。
使用各種各樣的分子作為氧化顯色堿和成色劑使得有可能得到豐富的色彩。
此外，通過(guò)這些方式得到的“永久的”顯色需滿足一定的要求。因此它必須沒(méi)有毒性的缺陷，必須能得到所需強(qiáng)度的色調(diào)，并且必須對(duì)外部試劑(光、惡劣天氣、洗滌、燙發(fā)、出汗和摩擦)表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性。
所述染料還必須能遮蓋住白發(fā)，最后它們必須盡可能為非選擇性的；換句話說(shuō)，它們必須在一條單獨(dú)的角蛋白纖維的整個(gè)長(zhǎng)度上都產(chǎn)生盡可能小的著色差異，事實(shí)上在角蛋白纖維的頂部和根部之間確實(shí)存在這種敏感性(即被損壞)的差異。
已有人，具體是在專(zhuān)利GB 1 026 978和GB 1 153 196中提議采用吡啶如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶作為用以將角蛋白纖維進(jìn)行氧化染色的氧化顯色堿。
本申請(qǐng)人最近完全是意外而又驚奇地發(fā)現(xiàn)了如下定義的式(I)的新型3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶，這類(lèi)化合物中本身有一些是新的，適合用作氧化顯色堿，但此外，這類(lèi)化合物中有一些使得有可能得到導(dǎo)致著色的染色組合物，所述著色即使在中性pH也很強(qiáng)，并對(duì)外部試劑(光、惡劣天氣、洗滌、燙發(fā)、出汗和摩擦)表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性。
正是這些發(fā)現(xiàn)構(gòu)成本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明首先提供了將角蛋白纖維、尤其是人類(lèi)角蛋白纖維如頭發(fā)進(jìn)行氧化染色的組合物，其特征在于所述組合物包括在適合于染色的介質(zhì)中含有至少一種式(I)的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶和/或一種其與酸或堿的加成鹽作為氧化顯色堿
其中
R1、R2、R3、R4和R5相同或不同，代表氫原子或鹵素原子、-NHSO3H基團(tuán)、羥基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基(其中的兩個(gè)烷基可與氮原子(它們與該氮原子鍵合)一起可形成一個(gè)被一個(gè)或更多個(gè)氮、氧或硫原子間隔的環(huán))、雜環(huán)、硝基、苯基、羰基、((C1-C4)烷氧基)羰基、酰胺基、氰基、氨基、磺?；?、-CO2H基、-SO3H基、-PO3H2基、-PO4H2基、或下式(II)的基團(tuán)
其中R代表氧或氮原子，X代表氧原子或NH或NH(C1-C4)烷基，Y代表羥基、氨基、C1-C4烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基氨基或二(C1-C4)烷基氨基。
在上式(I)的化合物中，用于烷基和含有烷基部分的基團(tuán)的術(shù)語(yǔ)烷基代表含有1到4個(gè)碳原子的線形或支化的碳鏈，其為未取代或者被一個(gè)或多個(gè)雜環(huán)，或一個(gè)或多個(gè)苯基，或一個(gè)或多個(gè)選自鹵原子(如氯、溴、碘和氟原子)、羥基、烷氧基、氨基、羰基、酰胺基、磺酰基、-CO2H、-SO3H、-PO3H2、-PO4H2、-NHSO3H、氨磺?；?、單(C1-C4)烷基氨基或三(C1-C4)烷基銨基，或二(C1-C4)烷基氨基(其中的兩個(gè)烷基可與所述二(C1-C4)烷基氨基的氮原子(它們與該氮原子鍵合)一起形成一個(gè)被一個(gè)或更多個(gè)氮、氧或硫原子間隔的環(huán))的基團(tuán)所取代。
類(lèi)似地，正如本發(fā)明所申請(qǐng)保護(hù)的那樣，用于烷氧基和含有烷氧基部分的基團(tuán)的術(shù)語(yǔ)烷氧基代表含有1到4個(gè)碳原子的線形或支化的氧-碳鏈，其為未取代或者被一個(gè)或多個(gè)選自雜環(huán)、鹵素原子(如氯、溴、碘和氟原子)、羥基、氨基、羰基、酰胺基、磺?；?CO2H、-SO3H、-PO3H2、-PO4H2、-NHSO3H、氨磺酰基、單(C1-C4)烷基氨基或三(C1-C4)烷基銨基，或二(C1-C4)烷基氨基(其中的兩個(gè)烷基可與所述二(C1-C4)烷基氨基的氮原子(它們與該氮原子鍵合)一起形成一個(gè)被一個(gè)或更多個(gè)氮、氧或硫原子間隔的環(huán))的基團(tuán)所取代。
正如本發(fā)明所申請(qǐng)保護(hù)的那樣，雜環(huán)為含有5、6或7個(gè)原子以及1到3個(gè)選自氮、硫和氧的雜原子的芳環(huán)或非芳環(huán)。這些雜環(huán)可與其它雜環(huán)或苯基進(jìn)行縮合。它們可被鹵素原子、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、羥基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基(其中的兩個(gè)烷基可與氮原子(它們與該氮原子鍵合)一起可形成一個(gè)被一個(gè)或更多個(gè)氮、氧或硫原子間隔的環(huán))所取代。這些雜環(huán)還可被(C1-C4)烷基季銨化。
在這些雜環(huán)中，具體可提及的例子有如下的環(huán)噻二唑、三唑、異噁唑、噁唑、氮雜膦雜環(huán)戊二烯、噻唑、異噻唑、咪唑、吡唑、三嗪、噻嗪、吡嗪、噠嗪、嘧啶、吡啶、二氮雜、氧雜氮雜(oxazepin)、苯并三唑、苯并噁唑、苯并咪唑、苯并噻唑、嗎啉、哌啶、哌嗪、氮雜環(huán)丁烷、吡咯烷、氮雜環(huán)丙烷、3-(2-羥乙基)-苯并噻唑-3-鎓和1-(2-羥乙基)-吡啶鎓。
正如本發(fā)明所申請(qǐng)保護(hù)的那樣，苯基表示未取代的苯基或被一個(gè)或多個(gè)氰基、羰基、酰胺基、磺酰基、-CO2H、-SO3H、-PO3H2、-PO4H2、羥基、氨基、單(C1-C4)烷基氨基，或二(C1-C4)烷基氨基(其中的兩個(gè)烷基可與氮原子(它們與該氮原子鍵合)一起可形成一個(gè)被一個(gè)或更多個(gè)氮、氧或硫原子間隔的環(huán))所取代的苯基。
在上式(II)的基團(tuán)中，可具體提及的有乙酰胺、二甲基脲、氨基甲酸甲酯、碳酸二甲酯、N-二甲氨基甲酸酯和各種酯基團(tuán)。
在上式(I)的化合物中，優(yōu)選為下式(Ia)的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶及其與酸或堿的加成鹽
其中
R1、R2和R3相同或不同，代表氫原子或鹵素原子、羥基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷氧基、-NHSO3H基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基(其中的兩個(gè)烷基可與氮原子(它們與該氮原子鍵合)一起可形成一個(gè)被一個(gè)或更多個(gè)氮、氧或硫原子間隔的環(huán))、下面定義的雜環(huán)、氨磺?；?、羰基、((C1-C4)烷氧基)羰基、酰胺基、或下式(II)的基團(tuán)
其中R代表氧或氮原子，X代表氧原子或NH或NH(C1-C4)烷基，Y代表羥基、氨基、C1-C4烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基氨基或二(C1-C4)烷基氨基。
可在本發(fā)明的染色組合物中用作氧化顯色堿的式(I)的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶中，可具體提及的有
-吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；
-2-乙酰氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；
-2-嗎啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；
-3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-甲酸；
-2-甲氧基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；
-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)甲醇；
-2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)乙醇；
-2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)乙醇；
-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)甲醇；
-3，6-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶；
-3，4-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶；
-吡唑并[1，5-a]吡啶-3，7-二胺；
-7-嗎啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；
-吡唑并[1，5-a]吡啶-3，5-二胺；
-5-嗎啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；
-2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；
-2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；
-3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-醇；
-3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-4-醇；
-3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-6-醇；
-3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-醇；及其與酸或堿的加成[空白]。
大多數(shù)式(I)的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶為藥學(xué)領(lǐng)域已知的化合物，具體在美國(guó)專(zhuān)利5,457,200中有描述。這些化合物可用文獻(xiàn)中(例如在美國(guó)專(zhuān)利5,457,200中描述)熟知的方法制備。
優(yōu)選上式(I)的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶和/或其或這類(lèi)3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶與酸或堿的加成鹽大約占所述染色組合物總重量的0.0005到12％重量，更優(yōu)選大約占該重量的0.005到6％重量。
適合于染色的介質(zhì)(或載色體)通常由水或水和至少一種用于增溶所述化合物(所述化合物不能充分溶解于水中)的有機(jī)溶劑組成。作為有機(jī)溶劑可提及的有例如C1-C4低級(jí)醇，如乙醇和異丙醇；甘油；二元醇和二元醇醚，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇一甲醚，以及二甘醇一乙醚和二甘醇一甲醚；和芳族醇，如苯甲醇或苯氧基乙醇；類(lèi)似產(chǎn)物及其混合物。
優(yōu)選所述溶劑的存在比例相對(duì)于所述染色組合物總重量計(jì)為大約1到40％重量，更優(yōu)選為大約5到30％重量。
本發(fā)明的染色組合物的pH值通常為大約3至12，優(yōu)選為大約5至11。可采用在染色角蛋白纖維中常用的酸化試劑或堿化試劑，或者采用常規(guī)緩沖體系將其調(diào)節(jié)到所需值。
在所述酸化試劑中，可提及的有例如無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸，如氫氯酸、正磷酸、硫酸、羧酸如乙酸、酒石酸、檸檬酸和乳酸，以及磺酸。
在所述堿化試劑中，可提及的有例如氨水、碳酸堿金屬鹽、鏈烷醇胺如單、二和三乙醇胺及其衍生物、氫氧化鈉或氫氧化鉀，以及下式(III)的化合物
式中W為任選被羥基或C1-C4烷基取代的亞丙基殘基；R6、R7、R8和R9相同或不同，代表氫原子或C1-C4烷基或羥烷基。
根據(jù)一種優(yōu)選的實(shí)施方案，本發(fā)明的氧化染料組合物還含有一種或多種成色劑，以對(duì)采用式(I)的化合物獲得的色調(diào)進(jìn)行改變或使其富有閃光。
可用于本發(fā)明的氧化染色組合物中的成色劑可選自在氧化染色中常規(guī)使用的成色劑，其中可具體提及的有間苯二胺、間-氨基苯酚、間二酚和雜環(huán)成色劑。
更具體而言，這些成色劑可選自2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1-氫-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮及它們的加成鹽。
當(dāng)存在成色劑時(shí)，優(yōu)選其占所述染色組合物總重量的大約0.0001到10％重量，更優(yōu)選占該重量的大約0.005到5％重量。
除前面定義的染料外，本發(fā)明的染色組合物還可含有至少一種另外的氧化顯色堿，這些氧化顯色堿可選自在氧化染料中常規(guī)使用的氧化顯色堿，其中可具體提及的有對(duì)苯二胺、雙苯基亞烷基二胺、對(duì)-氨基苯酚、鄰-氨基苯酚以及除本發(fā)明所用的式(I)的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶之外的雜環(huán)顯色堿。
在所述對(duì)苯二胺中，可更加具體提及的有例如對(duì)苯二胺、對(duì)-甲苯二胺、2-氯-對(duì)苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)苯二胺、2，5-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二乙基-對(duì)苯二胺、N，N-二丙基-對(duì)苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)-氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)-氨基-2-氯苯胺、2-β-羥乙基-對(duì)苯二胺、2-氟-對(duì)苯二胺、2-異丙基-對(duì)苯二胺、N-(β-羥丙基)-對(duì)苯二胺、2-羥甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)苯二胺、N，N-(乙基，β-羥乙基)-對(duì)苯二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)-對(duì)苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-對(duì)苯二胺、N-苯基-對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對(duì)苯二胺、2-β-乙?；被已趸?對(duì)苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-對(duì)苯二胺，以及它們與酸的加成鹽。
在上面提及的對(duì)苯二胺中，特別優(yōu)選的是對(duì)苯二胺、對(duì)-甲苯二胺、2-異丙基-對(duì)苯二胺、2-β-羥乙基-對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對(duì)苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺、2-氯-對(duì)苯二胺、2-β-乙?；被已趸?對(duì)苯二胺，以及它們與酸的加成鹽。
在所述雙苯基亞烷基二胺中，可具體提及的有例如N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(4-甲氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(乙基)-N，N’-雙(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺、1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷，以及它們與酸的加成鹽。
在所述對(duì)氨基苯酚中，可更具體提及的有例如對(duì)氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟代苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟代苯酚，以及它們與酸的加成鹽。
在所述正氨基苯酚中，可更具體提及的有例如2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰胺基-2-氨基苯酚，以及它們與酸的加成鹽。
在所述雜環(huán)顯色堿中，可更具體提及的有例如除本發(fā)明的式(I)的化合物外的吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
在除本發(fā)明的式(I)的化合物外的吡啶衍生物中，可更具體提及的有例如在專(zhuān)利GB 1 026 978和GB 1 153 196中所描述的化合物，如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3，4-二氨基吡啶，以及它們與酸的加成鹽。
在所述嘧啶衍生物之中，可更具體提及的有例如在專(zhuān)利DE 2 359399、JP 88-169 571、JP 05 163 124、EP 0 770 375或?qū)＠暾?qǐng)WO96/15765中所描述的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶，以及吡唑并嘧啶衍生物，如在專(zhuān)利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2 750048中所提及的那些化合物，其中可提及的有吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-2-(羥乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-2-(羥乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶及它們與酸的加成鹽，以及當(dāng)存在互變平衡時(shí)，它們的互變形式。
在所述吡唑衍生物中，可更具體提及的有在專(zhuān)利DE 3 843 892、DE 4 133 957及專(zhuān)利中請(qǐng)WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中所描述的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲氨基吡唑、3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它們與酸的加成鹽。
在使用中，優(yōu)選所述外加的氧化顯色堿占所述染色組合物總重量的大約0.0005到12％重量，更優(yōu)選占該重量的大約0.005到6％重量。
通常而言，可在本發(fā)明的染色組合物(式(I)和(Ia)的化合物、外加的氧化顯色堿，以及成色劑)中使用的與酸的加成鹽可具體選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、磷酸鹽和乙酸鹽?？稍诒景l(fā)明的染色組合物中使用的與堿的加成鹽可具體為與氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水或胺加成得到的鹽。
本發(fā)明的染色組合物還可含有一種或多種直接染料，所述直接染料可具體選自苯系列的硝基染料。
本發(fā)明的染色組合物還可含有多種在用于染發(fā)的組合物中常用的輔助劑，如陰離子型、陽(yáng)離子型、非離子型、兩性型或兩性離子型表面活性劑或其混合物，陰離子型、陽(yáng)離子型、非離子型、兩性型或兩性離子型聚合物或其混合物，無(wú)機(jī)或有機(jī)增稠劑，抗氧劑，滲透劑，螯合劑，香料，緩沖劑，分散劑，調(diào)理劑如揮發(fā)或不揮發(fā)、改性或未改性的硅氧烷，成膜劑，神經(jīng)酰胺，防腐劑和遮光劑。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員理所當(dāng)然會(huì)仔細(xì)選擇以上提及的任選的補(bǔ)充化合物，使得本發(fā)明的氧化染色組合物的有利的內(nèi)在性能不會(huì)、或基本上不會(huì)被想要的一種或多種添加物破壞。
本發(fā)明的染色組合物可為任何一種形式，如液體劑、霜?jiǎng)?、凝膠劑或其它任何適合于對(duì)角蛋白纖維，特別是人發(fā)進(jìn)行染色的形式。
同樣，本發(fā)明提供了一種采用以上定義的染色組合物將角蛋白纖維，特別是人類(lèi)角蛋白纖維進(jìn)行染色的方法。
正如在該方法中申請(qǐng)保護(hù)的那樣，將至少一種以上定義的染色組合物施用到纖維上，顏色是在酸性、中性或堿性pH中通過(guò)氧化劑的方式顯色，所述氧化劑是在使用時(shí)加入到所述染色組合物中，或者是存在于同時(shí)或隨后施用的氧化組合物中。
正如在本發(fā)明的染色方法的一種優(yōu)選實(shí)施方案中所申請(qǐng)保護(hù)的那樣，優(yōu)選將前述染色組合物在使用時(shí)與氧化組合物進(jìn)行混合，所述氧化組合物包括在適合于染色的介質(zhì)中含有至少一種其量足以顯示某種顏色的氧化劑。接著將所得的混合物涂布到角蛋白纖維中，使其相互作用大約3-50分鐘，優(yōu)選大約5到30分鐘，隨后漂洗所述纖維，用洗發(fā)劑清洗，再次漂洗并干燥。
所述氧化劑可選自常規(guī)用于氧化染色角蛋白纖維的氧化劑，其中可提及的有過(guò)氧化氫、過(guò)氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過(guò)酸鹽(如過(guò)硼酸鹽和過(guò)硫酸鹽)、以及酶(其中可提及的有過(guò)氧化物酶、2-電子氧化還原酶如尿酸酶、以及4-電子加氧酶如漆酶)。特別優(yōu)選過(guò)氧化氫。
以上定義的含有氧化劑的氧化組合物的pH為使得隨后它與所述染色組合物混合后，所得的涂布于角蛋白纖維的組合物的pH優(yōu)選為大約3到12，更優(yōu)選5到11。可通過(guò)染色角蛋白纖維常用的酸化劑或堿化劑(如以上定義)將其調(diào)節(jié)到所需值。
以上定義的氧化組合物還可含有多種染色頭發(fā)中常規(guī)使用的輔助劑(如以上定義)。
最后涂布于角蛋白纖維的組合物可有多種形式，例如液體劑、霜?jiǎng)⒛z劑或其它任何適合于將角蛋白纖維，特別是人發(fā)進(jìn)行染色的形式。
本發(fā)明還提供了一種多室(multicompartment)染色工具或套件或其它任何多室包裝體系，其中的第一室含有以上定義的染色組合物，第二室含有以上定義的氧化組合物。這些工具可配備有能將所需的混合物傳遞到頭發(fā)上的工具，例如在本申請(qǐng)人的專(zhuān)利FR-2 586 913中所描述的工具。
在本發(fā)明的前后文中用作氧化顯色堿的式(I)的某些化合物是新型的，因此也由本發(fā)明提供。
這些新型的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶及它們與酸或堿的加成鹽具有下式(I’)
其中
-R’1代表氫原子或鹵素原子、羥基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷氧基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基(其中的兩個(gè)烷基可與氮原子(它們與該氮原子鍵合)一起形成一個(gè)被一個(gè)或更多個(gè)氮、氧或硫原子間隔的環(huán))、雜環(huán)、或下式(II’)的基團(tuán)
式中R’代表氧或氮原子，X’代表氧原子或NH或NH(C1-C4)烷基，Y′代表羥基、氨基、C1-C4烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基氨基或二(C1-C4)烷基氨基。
-R’2和R’3相同或不同，代表氫原子，鹵素原子，硝基，雜環(huán)，-NHSO3H基，磺?；?，被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的選自雜環(huán)、-CO2H、-SO3H、-PO3H2、-PO4H2、羥基、三(C1-C4)烷基銨基、-NHSO3H、磺酰胺基、氨基、(C1-C4)烷基氨基和二(C1-C4)烷基氨基(其中的兩個(gè)烷基可與氮原子(它們與該氮原子鍵合)一起形成一個(gè)被一個(gè)或更多個(gè)氮、氧或硫原子間隔的環(huán))所取代的(C1-C4)烷基，被一個(gè)或多個(gè)羥基、取代或未取代的氨基所取代、或被一個(gè)或多個(gè)-CO2H、-SO3H、-PO3H2或-PO4H2所取代、或被一個(gè)或多個(gè)雜環(huán)所取代的(C1-C4)烷硫基，被一個(gè)或多個(gè)羥基、取代或未取代的氨基所取代、或被一個(gè)或多個(gè)-CO2H、-SO3H、-PO3H2或-PO4H2所取代、或被一個(gè)或多個(gè)雜環(huán)所取代的(C1-C4)烷氧基，被一個(gè)或兩個(gè)(C1-C4)烷基所取代的氨基(所述烷基或各種基團(tuán)本身被取代或未取代的氨基、三(C1-C4)烷基銨基、-CO2H、-SO3H、-PO3H2或-PO4H2或-NHSO3H或雜環(huán)所取代)；條件是
-R’1到R’3中至少有一個(gè)不是氫原子；
-R’2和R’3不同時(shí)代表氫原子；
-當(dāng)R’1代表雜環(huán)時(shí)，R’2和R’3不為鹵素原子和氫原子；
-當(dāng)R’1代表氫原子且當(dāng)R’2或R’3中有一個(gè)也代表氫原子時(shí)，另一個(gè)R’2或R’3在7位上時(shí)不為羥甲基，或者在7位或5位上時(shí)不為β-羥乙基；
-當(dāng)R’1代表甲氧基且當(dāng)R’2或R’3中有一個(gè)代表氫原子時(shí)，另一個(gè)R’2或R’3不為氯原子。
在上式(I’)的化合物中，所述術(shù)語(yǔ)雜環(huán)代表含有5、6或7個(gè)原子、并且1到3個(gè)選自氮、硫和氧原子的雜原子的芳族或非芳族環(huán)。這些雜環(huán)可與其它雜環(huán)或苯基縮合。它們可被鹵素原子、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、羥基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基(其中的兩個(gè)烷基可與氮原子(它們與該氮原子鍵合)一起可形成一個(gè)被一個(gè)或更多個(gè)氮、氧或硫原子間隔的環(huán))所取代。這些雜環(huán)還可被(C1-C4)烷基季銨化。
在這些雜環(huán)中，可具體提及的有例如以下示例性的環(huán)噻二唑、三唑、異噁唑、噁唑、氮雜膦雜環(huán)戊二烯、噻唑、異噻唑、咪唑、吡唑、三嗪、噻嗪、吡嗪、噠嗪、嘧啶、吡啶、二氮雜、氧雜氮雜、苯并三唑、苯并噁唑、苯并咪唑、苯并噻唑、嗎啉、哌啶、哌嗪、氮雜環(huán)丁烷、吡咯烷、氮雜環(huán)丙烷、3-(2-羥乙基)-苯并噻唑-3-鎓和1-(2-羥乙基)-吡啶鎓。
在上式(II’)的基團(tuán)中，可具體提及的有乙酰胺、二甲基脲、氨基甲酸甲酯、碳酸二甲酯、N-二甲基氨基甲酸酯和酯基團(tuán)。
在上式(I’)的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶中，可具體提及的有
-5-吡啶-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、
-4-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)-1-甲基吡啶鎓、
-4-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)-1-(2-羥乙基)吡啶鎓、
-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)-吡啶-2-基甲醇、
-2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)羥甲基]-1-甲基吡啶鎓、
-2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)羥甲基]-1-(2-羥乙基)吡
啶鎓、
-N-7-(2-咪唑-1-基丙基)吡唑并[1，5-a]吡啶-3，7-二胺、
-3-[2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基氨基)丙基]-1-甲基-3H-
咪唑-1-鎓、
-3-[2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基氨基)丙基]-1-(2-羥乙基)
-3H-咪唑-1-鎓、
-N-5-(3-咪唑-1-基丙基)吡唑并[1，5-a]吡啶-3，5-二胺、
-3-[3-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基氨基)丙基]-1-甲基-3H-
咪唑-1-鎓、
-3-[3-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基氨基)丙基]-1-(2-羥乙基)
-3H-咪唑-1-鎓，以及它們與酸或堿的加成鹽。
優(yōu)選上式(I’)的化合物與酸的加成鹽選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、磷酸鹽和乙酸鹽。優(yōu)選上式(I’)的化合物與堿的加成鹽選自那些與氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水或胺加成得到的鹽。
上述這些式(I’)的新型3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶，更一般而言，上述式(I)的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶可通過(guò)已知的和文獻(xiàn)中描述的方法來(lái)制備，例如根據(jù)如下合成路線制備
根據(jù)該路線，例如用-NH2SO3H或NH2SO3Ms(鄰-均三甲苯磺?；?羥基胺)將化合物A氨化得到化合物B，同時(shí)將硫酸鹽轉(zhuǎn)化成碘鹽。這些氨化反應(yīng)具體是在J.Org.Chem.33(1968)3766、Chem.Pharm.Bull.22(1974)482、Tet.Lett.(1972)4133、Synthesis(1977)1、或Bull.Chem.Soc.Jpn.49(1976)1980中有描述。
隨后可用丙酸甲酯或乙酯將化合物B進(jìn)行1，3-偶極環(huán)化而得到化合物C。所述環(huán)化反應(yīng)在Liebigs Ann.Chem.(1977)498、Tet.Lett.(1962)387、Arch.Pharm.321(1988)505、J.Het.Chem.18(1981)1149、Het.24(1986)3411、Biorg.Med.Chem.Lett.3(1993)1477中有描述。
將所述酯水解得到相應(yīng)的酸，隨后脫羧而將化合物C轉(zhuǎn)化成化合物D；參見(jiàn)Liebigs Ann.Chem.(1977)498、J.Het.Chem.18(1981)1149。
根據(jù)文獻(xiàn)中描述的方法，以化合物D為原料，引入基團(tuán)R，即硝基、亞硝基或芳基偶氮基而得到化合物E。例如，可用硝酸、硝酸與硫酸的混合物、或硝酸與乙酸的混合物進(jìn)行所述硝化作用。例如可用亞硝酸進(jìn)行亞硝化作用?？赏ㄟ^(guò)將芳基偶氮鎓鹽與化合物D反應(yīng)而引入芳基偶氮基團(tuán)。
這些方法在G.Olah、R.Malhotra、S.Narang的《Nitration Methodand Mechanism》，VCH Publishers；Houben-Weyl，Methoden DerOrganischen Chemie，第10/1和10/3卷；US 5,457,200；J.Heterocycl.Chem.11(1974)223-225中有描述。
根據(jù)文獻(xiàn)中描述的方法，隨后將所述硝基、亞硝基和芳基偶氮基還原得到化合物F。例如可用乙酸、冰醋酸中的鋅和酸中的連二亞硫酸鈉、在酸中的氯化錫，或用催化氫化方法實(shí)施所述還原反應(yīng)。具體參見(jiàn)Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，第10/1和10/3卷；US 5,457,200。
原料吡啶(化合物A)已有描述或類(lèi)似地可用已知化合物制備。關(guān)于吡啶的制備，參見(jiàn)Comprehensive Heterocyclic Chemistry II第5卷，A.Katritzky，C.Rees，E.Scriven。
可用J.Het.Chem.(1975)481、Chem.Pharm.Bull.21(1973)2146的類(lèi)似方法制備2位被取代的通式(I)或(I’)的化合物。
本發(fā)明最后提供了將式(I)、(Ia)或(I’)的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶及它們與酸或堿的加成鹽用作將角蛋白纖維，特別是人類(lèi)角蛋白纖維例如頭發(fā)進(jìn)行氧化染色的氧化顯色堿的用途。
以下實(shí)施例的目的在于闡明本發(fā)明。
合成實(shí)施例實(shí)施例13，4-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶二鹽酸鹽的合成
將0.7g 3，4-二硝基吡唑并[1，5-a]吡啶加入到11.1g氯化錫在80ml濃鹽酸中的懸浮液中。所述反應(yīng)以薄層層析法(TLC)進(jìn)行監(jiān)控。用氫氧化鈉將所述反應(yīng)混合物的pH值調(diào)節(jié)到12。用乙酸乙酯萃取水相，并將有機(jī)相采用硫酸鈉干燥。用3ml氯化氫的乙醇溶液(2.5N的HCl)將有機(jī)相酸化。過(guò)濾出沉淀。得到0.55g吡唑并[1，5-a]吡啶-3，4-二胺鹽酸鹽，該化合物的1H NMR分析(DMSO-d6，400Hz)(δppm)如下
1H NMR(DMSO-d6)6.82(d，1H)、6.97(d，1H)、8.18(s，1H)、8.36(d，1H)。實(shí)施例23，6-二氨基吡唑并[1，5-a]-吡啶的合成
a)第一步根據(jù)J.Hetercocycl.Chem.11(1974)223-225的方法將吡唑并[1，5-a]吡啶硝化制備3，6-二硝基吡唑并[1，5-a]吡啶
將3.75ml濃硝酸加入到4.5g吡唑并[1，5-a]吡啶的20ml濃硫酸的溶液中。所述反應(yīng)以氣相色譜法進(jìn)行監(jiān)控。反應(yīng)4小時(shí)后，加入1ml硝酸。將反應(yīng)混合物傾倒在200ml冰中，并過(guò)濾出沉淀物。
所得反應(yīng)物為與3，4-二硝基吡唑并[1，5-a]吡啶的混合物，通過(guò)硅膠快速層析法進(jìn)行分離。1H NMR分析(DMSO-d6，400Hz)(δppm)如下
1H NMR(DMSO-d6)10.15(d，1H)、9.16(s，1H)、8.50(dd，1H)、8.36(d，1H)。b)第二步吡唑并[1，5-a]吡啶-3，6-二胺的制備
采用在乙醇/水的混合物中的鋅實(shí)施3，6-二硝基吡唑并[1，5-a]吡啶的還原反應(yīng)。
MS(在大氣壓力下化學(xué)電離)MH+149.1。
染色實(shí)施例實(shí)施例1到5在堿性介質(zhì)中染色
制備以下本發(fā)明的染色組合物
(*)通用染色介質(zhì)1
- 96°乙醇 18g
- 35％偏亞硫酸氫鈉水溶液0.68g
- 二亞乙基三胺-五乙酸的五鈉鹽 1.1g
- 20％氨水 10.0g
- 去離子水適量 100g
在使用時(shí)，用20體積的pH為3的過(guò)氧化氫溶液(6％重量)將上述每一種染色組合物按重量進(jìn)行混合。
將每一種所得的混合物涂布于一簇含有90％白發(fā)的天然灰色頭發(fā)上30分鐘。然后將該簇頭發(fā)漂洗，用標(biāo)準(zhǔn)洗發(fā)劑沖洗，再次漂洗后接著干燥。
所得色調(diào)列于下表實(shí)施例6到10在中性介質(zhì)中染色
制備下述染色組合物
(**)通用染色介質(zhì)2
- 96°乙醇 18g
- K2HPO4/KH2PO4緩沖液(1.5M/1M) 10g
- 偏亞硫酸氫鈉 0.68g
- 二亞乙基三胺-五乙酸的五鈉鹽 1.1g
在使用時(shí)，用20體積的pH為3的過(guò)氧化氫溶液(6％重量)將每一種上述染色組合物按重量進(jìn)行混合。
將每一種所得的混合物涂布于一簇含有90％白發(fā)的天然灰色頭發(fā)上30分鐘。然后將該簇頭發(fā)漂洗，用標(biāo)準(zhǔn)洗發(fā)劑沖洗，再漂洗后接著干燥。
所得色調(diào)列于下表
權(quán)利要求
1.一種用于氧化染色角蛋白纖維的組合物，其特征在于所述組合物包括在適合于染色的介質(zhì)中含有至少一種式(I)的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶和/或一種其與酸或堿的加成鹽作為氧化顯色堿
其中
R1、R2、R3、R4和R5相同或不同，代表氫原子或鹵素原子；-NHSO3H基團(tuán)；羥基；(C1-C4)烷基；(C1-C4)烷氧基；(C1-C4)烷硫基；單(C1-C4)烷基氨基；二(C1-C4)烷基氨基，其中的兩個(gè)烷基可與它們所鍵合的氮原子一起形成一個(gè)被一個(gè)或更多個(gè)氮、氧或硫原子間隔的環(huán)；雜環(huán)；硝基；苯基；羰基；((C1-C4)烷氧基)羰基；酰胺基；氰基；氨基；磺?；?CO2H基；-SO3H基；-PO3H2基；-PO4H2基；或下式(II)的基團(tuán)
其中R代表氧或氮原子，X代表氧原子或NH或NH(C1-C4)烷基，Y代表羥基、氨基、C1-C4烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基氨基或二(C1-C4)烷基氨基。
2.權(quán)利要求1所要求保護(hù)的組合物，其特征在于式(I)的化合物選自下式(Ia)的化合物及它們與酸或堿的加成鹽
其中
R1、R2和R3相同或不同，代表氫原子或鹵素原子；羥基；(C1-C4)烷基；(C1-C4)烷硫基；(C1-C4)烷氧基；-NHSO3H基；氨基；(C1-C4)烷基氨基；二(C1-C4)烷基氨基，其中的兩個(gè)烷基可與它們所鍵合的氮原子一起形成一個(gè)被一個(gè)或更多個(gè)氮、氧或硫原子間隔的環(huán)；雜環(huán)；氨磺?；霍驶?；((C1-C4)烷氧基)羰基；酰胺基；或下式(II)的基團(tuán)
其中R代表氧或氮原子，X代表氧原子或NH或NH(C1-C4)烷基，Y代表羥基、氨基、C1-C4烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基氨基或二(C1-C4)烷基氨基。
3.權(quán)利要求1所要求保護(hù)的組合物，其特征在于式(I)的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶選自
-吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；
-2-乙酰氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；
-2-嗎啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；
-3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-甲酸；
-2-甲氧基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；
-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)甲醇；
-2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)乙醇；
-2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)乙醇；
-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)甲醇；
-3，6-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶；
-3，4-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶；
-吡唑并[1，5-a]吡啶-3，7-二胺；
-7-嗎啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；
-吡唑并[1，5-a]吡啶-3，5-二胺；
-5-嗎啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；
-2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；
-2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；
-3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-醇；
-3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-4-醇；
-3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-6-醇；
-3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-醇；及其與酸或堿的加成鹽。
4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求保護(hù)的組合物，其特征在于式(I)的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶和/或它或它們與酸或堿的加成鹽占所述染色組合物總重量的0.0005到12％重量。
5.權(quán)利要求4所要求保護(hù)的組合物，其特征在于式(I)的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶和/或它或它們與酸或堿的加成鹽占所述染色組合物總重量的0.005到6％重量。
6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求保護(hù)的組合物，其特征在于所述組合物含有一種或多種選自間苯二胺、間氨基苯酚、間二酚和雜環(huán)成色劑的成色劑。
7.權(quán)利要求6所要求保護(hù)的組合物，其特征在于所述成色劑選2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1-氫-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮及它們的加成鹽。
8.權(quán)利要求6或7所要求保護(hù)的組合物，其特征在于所述成色劑占所述染色組合物總重量的0.0001到10％重量。
9.權(quán)利要求8所要求保護(hù)的組合物，其特征在于所述成色劑占所述染色組合物總重量的0.005到5％重量。
10.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求保護(hù)的組合物，其特征在于所述組合物含有至少一種選自對(duì)苯二胺、雙苯基亞烷基二胺、對(duì)-氨基苯酚、鄰-氨基苯酚，以及除本發(fā)明所用的式(I)的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶外的雜環(huán)顯色堿的另外的氧化顯色堿。
11.權(quán)利要求10所要求保護(hù)的組合物，其特征在于所述另外的氧化顯色堿占所述染色組合物總重量的0.0005到12％重量。
12.權(quán)利要求11所要求保護(hù)的組合物，其特征在于所述另外的氧化顯色堿占所述染色組合物總重量的0.005到6％重量。
13.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求保護(hù)的組合物，其特征在于所述與酸的加成鹽選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、磷酸鹽和乙酸鹽，所述與堿的加成鹽可具體選自那些與氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水或胺加成得到的鹽。
14.一種將角蛋白纖維進(jìn)行氧化染色的方法，其特征在于將權(quán)利要求1到13中任一項(xiàng)所定義的染色組合物涂布于所述纖維上，并且其特征在于所述顏色是在酸性、中性或堿性pH下通過(guò)氧化劑的方式顯色，所述氧化劑是在使用時(shí)加入到所述染色組合物中，或者是存在于同時(shí)或隨后涂布的氧化組合物中。
15.權(quán)利要求14所要求保護(hù)的方法，其特征在于存在于所述氧化組合物中的氧化劑選自過(guò)氧化氫、過(guò)氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過(guò)酸鹽、過(guò)酸以及酶。
16.一種多室染色工具或套件，其中第一室含有權(quán)利要求1到13中任一項(xiàng)所定義的染色組合物，第二室含有氧化組合物。
17.下式(I’)的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶及它們與酸或堿的加成鹽
其中
-R’1代表氫原子或鹵素原子；羥基；(C1-C4)烷基；(C1-C4)烷硫基；(C1-C4)烷氧基；氨基；(C1-C4)烷基氨基；二(C1-C4)烷基氨基，其中的兩個(gè)烷基可與它們所鍵合的氮原子一起形成一個(gè)被一個(gè)或更多個(gè)氮、氧或硫原子間隔的環(huán)；雜環(huán)；或下式(II’)的基團(tuán)
式中R’代表氧或氮原子，X’代表氧原子或NH或NH(C1-C4)烷基，Y′代表羥基、氨基、C1-C4烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基氨基或二(C1-C4)烷基氨基；
-R’2和R’3相同或不同，代表氫原子；鹵素原子；硝基；雜環(huán)；-NHSO3H基；磺?；?；被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的基團(tuán)所取代的(C1-C4)烷基，所述基團(tuán)選自雜環(huán)、-CO2H、-SO3H、-PO3H2、-PO4H2、羥基、三(C1-C4)烷基銨基、-NHSO3H、磺酰胺基、氨基、(C1-C4)烷基氨基和二(C1-C4)烷基氨基，其中的兩個(gè)烷基可與它們所鍵合的氮原子一起形成一個(gè)被一個(gè)或更多個(gè)氮、氧或硫原子間隔的環(huán)；被一個(gè)或多個(gè)羥基、取代或未取代的氨基所取代、或被一個(gè)或多個(gè)-CO2H、-SO3H、-PO3H2或-PO4H2所取代、或被一個(gè)或多個(gè)雜環(huán)所取代的(C1-C4)烷硫基；被一個(gè)或多個(gè)羥基、取代或未取代的氨基所取代、或被一個(gè)或多個(gè)-CO2H、-SO3H、-PO3H2或-PO4H2所取代、或被一個(gè)或多個(gè)雜環(huán)所取代的(C1-C4)烷氧基；被一個(gè)或兩個(gè)(C1-C4)烷基所取代的氨基，所述烷基或各種基團(tuán)本身被取代或未取代的氨基、三(C1-C4)烷基銨基、-CO2H、-SO3H、-PO3H2或-PO4H2或-NHSO3H或雜環(huán)所取代；條件是
-R’1到R’3中至少有一個(gè)不是氫原子；
-R’2和R’3不同時(shí)代表氫原子；
-當(dāng)R’1代表雜環(huán)時(shí)，R’2和R’3不為鹵素原子和氫原子；
-當(dāng)R’1代表氫原子且當(dāng)R’2或R’3中有一個(gè)也代表氫原子時(shí)，另一個(gè)R’2或R’3在7位上時(shí)不為羥甲基，或者在7位或5位上時(shí)不為β-羥乙基；
-當(dāng)R’1代表甲氧基且當(dāng)R’2或R’3中有一個(gè)代表氫原子時(shí)，另一個(gè)R’2或R’3不為氯原子。
18.權(quán)利要求17所要求保護(hù)的式(I’)的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶，其特征在于這些吡啶選自
-5-吡啶-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、
-4-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)-1-甲基吡啶鎓、
-4-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)-1-(2-羥乙基)吡啶鎓、
-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)-吡啶-2-基甲醇、
-2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)羥甲基]-1-甲基吡啶鎓、
-2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)羥甲基]-1-(2-羥乙基)吡啶
鎓、
-N-7-(2-咪唑-1-基丙基)吡唑并[1，5-a]吡啶-3，7-二胺、
-3-[2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基氨基)丙基]-1-甲基-3H-
咪唑-1-鎓、
-3-[2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基氨基)丙基]-1-(2-羥乙基)
-3H-咪唑-1-鎓、
-N-5-(3-咪唑-1-基丙基)吡唑并[1，5-a]吡啶-3，5-二胺、
-3-[3-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基氨基)丙基]-1-甲基-3H-
咪唑-1-鎓、
-3-[3-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基氨基)丙基]-1-(2-羥乙基)
-3H-咪唑-1-鎓、以及它們與酸或堿的加成鹽。
19.權(quán)利要求17或18所要求保護(hù)的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶，其特征在于所述與酸的加成鹽選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、磷酸鹽和乙酸鹽，所述與堿的加成鹽選自那些與氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水或胺加成得到的鹽。
20.將權(quán)利要求1到3和17到19中任一項(xiàng)所定義的式(I)、(Ia)和(I’)的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶用作將角蛋白纖維進(jìn)行氧化染色的氧化顯色堿的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于染色角蛋白纖維的含有至少一種式(I)的3－氨基－吡唑并[1，5－a]吡啶的新型氧化組合物，采用所述組合物的染色方法，新型的3－氨基吡唑并[1，5－a]吡啶以及制備這些物質(zhì)的方法。
文檔編號(hào)A61K8/00GK1399537SQ00815908
公開(kāi)日2003年2月26日 申請(qǐng)日期2000年10月18日 優(yōu)先權(quán)日1999年11月19日
發(fā)明者V·比勞爾特, M·勒杜克, E·特拉諾瓦 申請(qǐng)人:萊雅公司