專利名稱：香味熱塑性泡沫材料及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新型的，基本上閉孔的香味熱塑性泡沫材料和這類香味熱塑性泡沫材料的制造方法。
目前，熱塑性泡沫材料有種種用途，例如包裝軟墊，家具軟墊和絕熱材料等。
通常，熱塑性泡沫材料(在本專利說明書中叫作泡沫材料)的制法是把由熱塑性樹脂和諸如孔度控制劑之類的添加劑組成的組合物喂入擠出機(jī)，加熱使組合物熔化成熔融膠。向熔融膠中添加揮發(fā)性發(fā)泡劑，使含揮發(fā)性發(fā)泡劑的熔融膠經(jīng)由擠出機(jī)端的“機(jī)頭”擠壓到一個(gè)比擠出機(jī)內(nèi)壓力低的區(qū)域。
熱塑性泡沫材料可以分成開孔和閉孔兩類。本發(fā)明以那種基本上閉孔的熱塑性泡沫材料為目標(biāo)。
某些泡沫材料的一個(gè)缺點(diǎn)是一種不會馬上散失的氣味會與泡沫材料結(jié)合，或由泡沫材料放出而持續(xù)一個(gè)時(shí)期仍可察覺。一些人會感覺這種氣味令人不快。為了抵消或者克服這種由含揮發(fā)組分的聚氨酯或其它合成泡沫材料在一段時(shí)期里放出的氣味，技術(shù)人員向多孔泡沫材料，包括泡沫橡膠中添加一種使人愉快的香氣。在某些諸如軟墊之類的產(chǎn)品中香氣的延續(xù)放出尤其受人歡迎。但到現(xiàn)在為止，所添加的香料或香氣往往會馬上散失而其后原來不愉快的氣味在周圍各處變得顯著。
一段時(shí)間已經(jīng)知道，最好用呈液體狀態(tài)的物料浸透具有高孔隙度的物料，該液體在正常溫度和壓力下會漸漸蒸發(fā)。因此充滿附近大氣。此外，已提出了各種持續(xù)釋放的方法包括聚合物載體，如US3，857，932;3，975，350和4，202，880。在可以浸透到多孔材料中的那些物料中有藥品，香料，除臭劑，殺菌劑，殺蟲劑，消毒劑，滅菌劑等。
配料技術(shù)也已知道，不溶于熱塑性聚合物母料的添加劑不會以有效的速率穿過母料達(dá)到母料表面而后進(jìn)入周圍環(huán)境。就開孔泡沫材料來說，溶解度一般不會成為問題。但是基本上閉孔的泡沫材料的性能很象非泡沫熱塑性樹脂一樣，加入的香料必須以有效的速率穿過閉孔泡沫母料達(dá)到母料表面而后進(jìn)入周圍環(huán)境。就基本上閉孔的泡沫材料來說，每一孔壁都是為加入香料設(shè)置的新阻擋層。因此，把香料加到基本上閉孔的泡沫材料中后，會使香氣釋放到周圍大氣中去的全部時(shí)間大大增加。
US 4，339，550公開報(bào)導(dǎo)一種親水性聚氨酯泡沫制品，其特征在于把活性物料就地?fù)饺胗H水性聚氨酯泡沫材料的多孔結(jié)構(gòu)里形成一種交聯(lián)的，非線型分子網(wǎng)絡(luò)，結(jié)果是活性物料得到受控制的釋放。
US 4，254，179描述了如何克服新地毯和泡沫墊層的氣味。方法是用長效香料滲入墊層材料。該長效香料可以是一種包在膠囊中的香料，它在泡沫材料以后使用時(shí)緩緩釋放出來;或者是一種緩釋香料，它由于向泡沫材料添加的方式而是長效的。呈平片形狀的泡沫墊層滲入香料的方法是把含有香料的粉粒涂敷到泡沫片的一個(gè)主面上可加熱墊層來使粉粒遷移進(jìn)入泡沫體內(nèi)。泡沫材料的反面施加真空使粉粒進(jìn)一步遷移進(jìn)入泡沫材料。此外，可使用例如涂刷，擦試之類的機(jī)械涂敷法來使粉粒擴(kuò)散到全泡沫材料表面并進(jìn)入該表面的孔隙中。最后，可在粉粒上的泡沫材料表面粘結(jié)一種半滲透性層以把粉粒固定就位。這樣就得到一種長效的香味多孔泡沫制品。
但是上述這些公開報(bào)導(dǎo)確實(shí)沒有闡明一種基本上閉孔的香味熱塑性泡沫材料或一種制造這類泡沫材料的方法。
本發(fā)明業(yè)已意想不到地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)把極少量的香料加到一種基本上閉孔的熱塑性泡沫材料(一種含70%或更多的閉孔的泡沫材料)中制成一種，基本上閉孔的香味熱塑性泡沫制品，它的香氣確實(shí)不會馬上減退。
本發(fā)明還意想不到地發(fā)現(xiàn)，以上所述的極少量香料能夠以提濃物的形式直接添加，或者以其它“時(shí)控”或“受控”緩釋的形式如同添加劑那樣直接添加到一種基本上閉孔的熱塑性泡沫材料的制造工藝過程中，以制成一種基本上閉孔的，香味熱塑性泡沫制品，它的香氣確實(shí)不會馬上減退。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，作為提濃物添加的香料被濃縮在要與用來制造基本上閉孔的熱塑性泡沫材料的熱塑性聚合物樹脂粉粒共混的少量熱塑性聚合物樹脂粉粒中。由于香料/聚合物提濃物中的聚合物量少，所以提濃物中的聚合物或香料在上述用來制造泡沫材料的熱塑性聚合物樹脂粉粒中不要求必須是可溶的，或可混溶的或可共混的，但最好是可溶，可混溶或可共混的。
本發(fā)明的泡沫材料是那些技術(shù)上周知的，基本上閉孔的熱塑性聚合物樹脂泡沫材料。
熱塑性聚合物，也就是說當(dāng)加熱和/或加壓時(shí)能夠軟化和流動(dòng)(這種變化是可逆的)的聚合物，是技術(shù)上周知的而且容易在各種諸如教科書，雜志，各種百科全書之類的參考書中找到清楚的說明。例如，在《Modern Plastics Encyclopedia》，1979-1980，Vol.56，10A McGraw-Hill，以及其它年份中說明的各種熱塑性塑料全部編列于此以供參考。此外，它們的各種性能，例如分子量分布是周知的。例如其數(shù)均分子量的范圍從10，000到1，000，000，合意的是從40，000到500，000，最好是從60，000到250，000。
只要能形成一種基本上閉孔的泡沫材料，各種各樣的熱塑性塑料都可以使用。
通常，可用的熱塑性塑料包括下列各種熱塑性塑料，以及常見的共聚物，三元共聚物或它們的共聚體，各種含2-10個(gè)碳原子的聚烯烴。具體的實(shí)例包括諸如低密度和高密度聚乙烯之類的聚乙烯。一般低密度聚乙烯具有部分(約50-約60%)結(jié)晶的固體結(jié)構(gòu)，而高密度聚乙烯一般具有90%以上結(jié)晶的結(jié)構(gòu)。還可以使用聚丙烯。另外，可以使用各種乙烯的共聚物，例如乙烯-丙烯共聚物和乙烯與乙酸乙烯酯的共聚物。
作為合適的熱塑性樹脂還可使用一種聚合狀態(tài)的非芳香族烯烴，乙烯和一種可共聚性的極性單體，特別是一種含羧基的共聚用單體的共聚物。實(shí)例包括乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸及其C1-4烷基酯或其離聚物衍生物的共聚物;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;乙烯/一氧化碳共聚物;含酐的烯烴共聚物;乙烯和一種具有超低分子量(如密度小于0.92)的α-烯烴的共聚物;所有上述樹脂的共混物，它們與聚乙烯(高，中或低密度)的共混物等等。特別優(yōu)選的熱塑性組合物是一種乙烯和丙烯酸的共聚物(EAA共聚物)其中含30%(重量)以下共聚的丙烯酸;上述的離聚物的衍生物;乙烯和乙酸乙烯酯共聚物;超低密度聚乙烯;上述聚合物相互的共混物以及上述聚合物與低密度聚乙烯的共混物。
乙烯和一種極性共聚用單體的聚合物可用已知的加聚反應(yīng)技術(shù)，或者用活性共聚用單體與一種乙烯的預(yù)聚物的接技反應(yīng)技術(shù)來制備。需要的話，共混物中可包含另外的彈性體聚合物組分，諸如聚異丁烯，聚丁二烯，乙烯/丙烯共聚物，和乙烯/丙烯/二烯烴共聚物。但這并非是優(yōu)選的。并且，如果需要的話，共混物還可包含另外的組分，例如用來提供烯屬聚合物“潛交聯(lián)”的交聯(lián)劑，比如硅烷官能交聯(lián)劑，或者共價(jià)交聯(lián)劑，或者離子交聯(lián)劑。
一個(gè)優(yōu)選的樹脂組合物包含一種乙烯和丙烯酸或者乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物。共聚物的含量為60%-95%，更好的是80%-93%，最好是85%-98%。共聚物的平均分子量一般為40，000-400，000，最好是75，000-300，000。共聚物的ASTM試驗(yàn)號D1238熔體流動(dòng)指數(shù)宜為6-12，最好是7-11，維卡軟化點(diǎn)是70℃-95℃。優(yōu)選的熱塑性組合物是一種乙烯和含30%(重量)以下共聚丙烯酸的均相無規(guī)共聚物(EAA共聚物);上述的離聚物的衍生物;乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物;超低密度聚乙烯;上述聚合物彼此之間以及與低密度聚乙烯的共混物。乙烯和丙烯酸的共聚物或乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物可以從Dow化學(xué)公司買到。乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物也可以從E.I.dupont deNemours公司買到(商品名Elvax)。酐改性的乙烯共聚物可以從Norchem公司買到(商品名Plexar)。離聚物共聚物可以從E.I.duPont deNemours公司買到(商品名Surlyn注冊商標(biāo))。
乙烯-丙烯共聚物實(shí)例的重均分子量是50，000-250，000，最好是100，000-200，000。乙烯單元的重量百分率通?？稍?0%-80%之間，最好是45%-75%。乙烯-丙烯共聚物的熔體流動(dòng)指數(shù)通?？稍?5-45之間，最好是20-32(按照ASTM試驗(yàn)號1238，在190°，21600g，g/10分鐘)。
除聚苯乙烯外，還可以使用一類苯乙烯聚合物，該類包括苯乙烯同其它乙烯基單體或乙烯基取代的有8-12個(gè)碳原子的芳香族化合物的共聚物，苯乙烯衍生物的聚合物。因此，可以使用聚-α-甲基苯乙烯。另外一類熱塑性聚合物是丙烯酸系聚合物，具體例子是聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯。聚乙烯基酯構(gòu)成又一類聚合物，具體例子是聚乙酸乙烯酯。還有一類是諸如聚乙烯醇縮丁醛之類的聚乙烯醇縮醛。也可以使用聚苯醚熱塑性塑料。可以使用各種含鹵的聚合物，諸如聚氯乙烯，聚四氟乙烯，聚三氟氯乙烯，聚氟乙烯，聚(1，1-二氟乙烯)。這類聚合物不經(jīng)塑煉即可使用。
聚酰胺或尼龍是另一類熱塑性塑料，它包括尼龍6，尼龍10，尼龍11，尼龍12，尼龍6，6，尼龍6，10。
可以使用諸如聚甲醛之類的聚醚。
另一大類熱塑性化合物是諸如聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚對苯二甲酸丁二醇酯之類的聚酯熱塑性聚氨酯構(gòu)成又一類熱塑性塑料。象本行業(yè)的人周知的那樣，熱塑性聚氨酯能從若干種聚合物或者預(yù)聚物制造。纖維素塑料是另一類聚合物，具體例子是賽璐玢和人造絲。
優(yōu)選的熱塑性塑料包括聚乙烯(包括低，中和高密度聚乙烯，線形低密度聚乙烯)，乙烯-乙酸乙烯酯的共聚物，乙烯-丙烯酸的共聚物，聚丙烯，聚丁烯，聚苯乙烯，聚-α-甲基苯乙烯，聚甲基丙烯酸酯，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇縮丁醛，聚氯乙烯，聚四氟乙烯，聚三氟氯乙烯，聚氟乙烯，一種乙烯-丙烯共聚物，聚(1，1-二氟乙烯)，尼龍-6，尼龍-6，6，尼龍-6，10，聚甲醛，聚對苯二甲酸乙二醇酯，賽璐玢，人造絲，和它們的混合物。
最好的熱塑性塑料包括聚乙烯(包括低，中或高密度聚乙烯和線形低密度聚乙烯);一種乙烯和丙烯酸的均相無規(guī)共聚物(EAA共聚物，其中含有30%(重量)以下共聚丙烯酸);上述的離聚物的衍生物;乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物;超低密度聚乙烯;上述聚合物彼此之間的共混物以及與低密度聚乙烯的共混物，和它們的其它混合物。
揮發(fā)性發(fā)泡劑包括諸如含氯氟烴之類的已知發(fā)泡劑，例如，1，2-二氯四氟乙烷，1，2-二氟四氯乙烷，氯三氟甲烷，1-氯-1，1-二氟乙烷以及它們與助劑諸如鹵代烴，烴，二氧化碳，水等的混合物。作為烯烴聚合物的發(fā)泡劑，最好是US 4，964，027中描述的異丁烷和異丁烷的混合物。
如果需要，共混物中還可以包含下列助劑成核劑，擠出助劑，抗氧劑，著色劑，顏料等。
為了本專利說明書的明確性，用語“基本上閉孔”的意思是指在單片中，或者在組合的泡沫材料情況下各單股線中至少70%或更多的泡孔是封閉的。較好是至少80%或更多的泡孔是封閉的。最好是至少90%或更多的泡孔是封閉的。
測定硬質(zhì)泡沫塑料開孔含量的一個(gè)通用方法是借助空氣比重瓶。ASTM D2856-87(Americdn Society for Testing and Materials，Philadelphia，Pennsylvania，USA)提供了一種測定孔隙度的通用測試步驟的說明。該測試法以測定孔隙度為基礎(chǔ)，其中泡沫塑料可達(dá)到的泡孔的體積是借助波義耳定律測定的，該定律指出，受壓氣體體積的減小導(dǎo)致本身壓力成比例地增大。
為用于上述測試，將一個(gè)外部體積已知的泡沫材料試樣放在一個(gè)體積已知的密封容器中。移動(dòng)容器表面的活塞來減小容器體積直到壓力開始上升為止。開孔的百分率由不讓空氣流入泡孔(即，100%)的泡沫材料外部體積的大小計(jì)算，閉孔體積象泡沫材料外部體積同樣計(jì)算，0%象容器體積同樣計(jì)算。
同樣為了本專利說明書的明確性，用語“香料”是一種為了產(chǎn)生香氣(通常沒有其它目的)而添加到泡沫材料中的化合物，添加到泡沫材料時(shí)產(chǎn)生一種伴同泡沫材料的香氣并能經(jīng)由人或動(dòng)物的嗅覺感覺出來。通常香氣是令人愉快或芳香的，但這一要求不是一個(gè)絕對的必要條件。例如，或許某些氣味在一些動(dòng)物中被認(rèn)作是抑制某種行為(即咀嚼)的。這類氣味可能對動(dòng)物或人都不是愉快或芳香的。
許多其它制品，諸如減充血?jiǎng)?，殺蟲劑，殺菌劑或消毒劑可伴隨制品的功能同時(shí)具有香氣。但是，對本專利說明書來說，重要的是制品的芳香化合物，而不是制品的功能性質(zhì)。另外，本發(fā)明中使用的芳香化合物通常處于這樣一個(gè)低添加量，以致在這種低添加量下制品的正常功能性質(zhì)不能得到。
芳香揮發(fā)性物料的用量應(yīng)足以在暴露于選定環(huán)境中時(shí)產(chǎn)生想要的活力。通常，揮發(fā)性物料的用量是組合物總重量的0.001-5%最好是0.001-1%。盡管活性揮發(fā)物料可能有其它效用，對本專利說明書來說，所有使用的揮發(fā)性物料是用來做香料的。
把芳香粉粒分散到泡沫材料中也是可能的。這種分散在泡沫材料中的芳香粉?？梢允呛懔系囊姿槲⒛z囊。這種微膠囊是從市場上一些地方買得到的，也在US2，969，330，3，341，466，3，516，943和3，415，758中有所描述，把它編列于此以供參考。
微膠囊的使用會是特別合乎需要的，因?yàn)檫@可進(jìn)一步延緩香氣的釋放從而延續(xù)一個(gè)較長的時(shí)間。當(dāng)易碎的微膠囊受壓受熱或者受潮時(shí)，膠囊破裂，放出香氣。照這樣，香氣的釋放可以延長一個(gè)持續(xù)的時(shí)期。在使用時(shí)觸動(dòng)泡沫材料會使一些微膠囊破碎從而放出香氣。在多半作為彈性墊料投入使用后，初始的香氣已經(jīng)散失，每當(dāng)微膠囊經(jīng)受壓力，濕度或熱度方面的變化時(shí)總是繼續(xù)放出香氣。例如，僅僅擠壓軟墊泡沫材料就會導(dǎo)致香氣的放出，因?yàn)閴毫κ挂恍┪⒛z囊破碎。根據(jù)預(yù)期的諸如最高的溫度和壓力諸因素可以調(diào)節(jié)微膠囊涂層的組成和厚度以提供想要的香氣釋放。
另一種方法是，芳香粉?？捎晒橇?，粘土或活性炭組成，這類物料已經(jīng)過香料處理。當(dāng)然，這種粉粒不會表現(xiàn)微膠囊那樣長時(shí)間的香氣釋放特性。但是，這種粉粒的應(yīng)用確實(shí)制成一種香氣釋放時(shí)間比制造時(shí)直接添加香料的泡沫材料香氣釋放時(shí)間事實(shí)上較長的泡沫制品。這種香氣釋放的延緩是由于諸如骨料，粘土和活性炭之類物料的緩慢吸附性能的結(jié)果。已經(jīng)加到這類載體中的香氣向周圍大氣的釋放是緩慢的，從而在釋放方面產(chǎn)生延緩效應(yīng)。芳香粉粒通常為200目的粒度或者更細(xì)，以促使粉粒從進(jìn)料斗分散到泡沫材料的成分混合物中。合理的香料載體實(shí)驗(yàn)表明，Attapulgus白土(水含硅酸鎂)西部膨潤土和南部膨潤土是極好的載體。
把香料給與泡沫材料的方法有向原批料或者后處理過的批料中添加含有香料的微膠囊或者攜帶香料的粉粒，或者香料本身。但是如果在制造泡沫材料的時(shí)候添加微膠囊，由于加工過程中產(chǎn)生的熱度和壓力，大部分膠囊會破敗。因此大部分香氣就立即放出。
由于使用任何類型粉粒，包括微膠囊會產(chǎn)生兩個(gè)缺點(diǎn)1)香氣的立即放出，這是不合乎需要的，2)粉粒會引起泡沫材料泡孔成核作用因而造成泡沫形成問題。如果由于使用粉粒不可能制出基本上閉孔的泡沫材料，那么或者應(yīng)該直接用香料本身，或者把香料以提濃物的形式摻入泡沫材料中。
US 4，694，027涉及一種有尺寸穩(wěn)定性的基本上閉孔的烯烴聚合物泡沫材料的制備方法，該專利說明書前已提及，現(xiàn)在編列于此以供參考。
US 4，824，720公開報(bào)導(dǎo)一種特別適用于包裝用途的閉孔泡沫材料的制備方法，該材料由許多合并股線或一種異型泡沫熱塑性組合物組成。此文也編列于此以供參考。
US 4，824，720指出，按照技術(shù)上已知的方法共混各種組分為熔體擠出提供合用的熱塑性組合物，能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明的合并的擠出股線泡沫材料的制造?；旌蠙C(jī)，擠出機(jī)或其它合適的共混裝置相配使用，以得到均勻的熔體。然后用擠出機(jī)或其它合適的裝置摻入一種已知的揮發(fā)性發(fā)泡劑和一些助劑。然后把熔融的擠出物擠壓通過“單絲擠出多孔板”，該多孔板有為數(shù)眾多的小孔，并采取預(yù)定的，合適的空間排列形狀，另一個(gè)辦法是，把擠出物擠壓通過一列狹縫，最好采取諸如正弦波，蜂窩狀，方鋸齒，或三角鋸齒波形之類的波動(dòng)形狀。在機(jī)頭面板上特別可以采用諸如X-形，十字形或星形之類幾何形狀的各種非圓形形狀小孔。
泡沫材料可以在機(jī)頭處當(dāng)它進(jìn)入壓力較低的大氣時(shí)發(fā)泡，并且可產(chǎn)生各種各樣的形狀，諸如合并股線泡沫材料或單一均勻的擠出形狀。另一個(gè)辦法是用技術(shù)上已知的方法制備一種含揮發(fā)性發(fā)泡劑的膨脹性粒料，在從機(jī)頭擠出期間抑制發(fā)泡。過后通常可以用水蒸汽或熱空氣使膨脹性粒料發(fā)泡。編列于此供參考的US 4，912，140;4，866，098和4，839，396涉及膨脹性和泡沫鏈烯基芳族聚合物粒料。
除非另有說明，下列各實(shí)施例中用的是重量單位。
實(shí)施例1將一種乙烯-丙烯酸共聚物(3.0%(重量)的丙烯酸-EAA-3150，Dow化學(xué)公司出品)以類似于US4，824，720中實(shí)施例1的方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，用19磅/小時(shí)(每100份乙烯-丙烯酸共聚物所用的份數(shù))的HCFC-142b(1-氯-1，1-二氟乙烷)作為發(fā)泡劑。滑石粉作為一種添加劑用量是0.5磅/小時(shí)，如果用的是IRGANOX1010(Ciba-Geigy公司出品，Hawthorne，New York)，其用量是0.5磅/小時(shí)。Polyiff 272(叫做“Mossy Pines”“苔松”)來自Int ernational Flavors & Fragrances，Inc.New York，New York，是一種含20%揮發(fā)油香料的聚乙烯粒料。
聚合物以600磅/小時(shí)的流量起動(dòng)，粒料以1.7磅/小時(shí)的流量添加。這樣，泡沫材料中香料的實(shí)際用量，根據(jù)投入量計(jì)算為0.057%。進(jìn)入機(jī)頭的膠的壓力為525磅/英寸2，溫度為100.4℃。
在從口模(機(jī)頭)射出和發(fā)泡時(shí)，香味充滿了整個(gè)鄰近的周圍區(qū)域。對泡沫材料的物理性能沒有任何影響。組合的泡沫厚板仍具有相同的孔徑大小(0.6mm)，密度2.05lb/ft3(磅/英尺3)和總尺寸(2英寸×24英寸×9英尺)。
泡沫材料制成三周后香氣仍然很強(qiáng)，在室外周圍大氣中即使離開泡沫材料10英尺距離也能夠聞出來。
實(shí)施例2用同樣的基本成分，除香料不同外，再次進(jìn)行實(shí)施例1的實(shí)驗(yàn)。
用于本實(shí)驗(yàn)的Polyiff 286(叫做“Fresh Outdoors”“清新的大自然”)來自International Flavors & Fragrances，Inc.，New York，New York，是一種含20%揮發(fā)油香料的聚乙烯粒料。
聚合物以400磅/時(shí)的流量起動(dòng)，芳香粒料以0.27磅/時(shí)的流量添加。這樣，泡沫材料中香料的實(shí)際用量，根據(jù)投入量計(jì)算為0.014%。
在機(jī)頭和鄰近機(jī)頭的周圍區(qū)域，嗅覺表明此香料是一種“肥皂味”的香料。
即使在兩周以后，泡沫材料仍保留這種香氣。
實(shí)施例3用同樣的基本成本，除香料不同外，又一次進(jìn)行實(shí)施例1的實(shí)驗(yàn)。用于本實(shí)驗(yàn)的Polyiff 718(叫做“Leather”“皮革”)來自International Flavors & Fragrances，Inc.，New York，New York，是一種含20%揮發(fā)油香料的聚乙烯粒料。
聚合物以400磅/時(shí)的流量起動(dòng)，粒料以0.10磅/小時(shí)的流量添加。這樣，泡沫材料中香料的實(shí)際用量，根據(jù)投入量計(jì)算為0.005%，擠出時(shí)在機(jī)頭處能聞出香氣。
在聞該泡沫材料時(shí)仍有香氣，當(dāng)切割該泡沫材料時(shí)香氣更加顯著。即使該泡沫材料在熟化兩周之后這些觀察結(jié)果仍然正確。
從實(shí)施例可見，少到0.005%的實(shí)用的芳香化合物就能夠?yàn)榛旧祥]孔的熱塑性泡沫材料提供香氣。
本發(fā)明的泡沫材料有各種各樣的用途。例如，摻入香料的基本上閉孔的聚苯乙烯泡沫材料，用于花卉工藝，當(dāng)把花卉壓入泡沫材料時(shí)能夠釋放出那種香氣。摻入香料的基本上閉孔的泡沫材料能夠用作空氣清新劑。各式各樣的消費(fèi)產(chǎn)品，諸如水上運(yùn)動(dòng)用的沖浪板，各種玩具和救生衣等，都能使用摻入香料的基本上閉孔的泡沫材料使香氣的釋放延長幾個(gè)月或幾年的時(shí)間。摻入香料的基本上閉孔的泡沫材料還可用作包裝材料(通常作為軟墊材料)而使香氣能夠緩慢釋放到封閉容器中。一個(gè)人在打開容器時(shí)就會立即聞出香氣。
在詳細(xì)描述本發(fā)明并參照其優(yōu)選的實(shí)施方案之后，顯而易見的是，只要不脫離在附加的權(quán)利要求書中限定的本發(fā)明的范圍，修正和變更是能夠作到的。
權(quán)利要求
1.一種香味熱塑性擠出泡沫材料，該材料包含一種基本上閉孔的熱塑性泡沫材料和一種在擠出該材料時(shí)摻入該材料作為添加劑的香料。
2.權(quán)利要求1的香味熱塑性擠出泡沫材料，其中該基本上閉孔的熱塑性泡沫材料至少有80%是閉孔的。
3.權(quán)利要求1的香味熱塑性擠出泡沫材料，其中該基本上閉孔的熱塑性泡沫材料至少有90%是閉孔的。
4.權(quán)利要求1的香味熱塑性擠出泡沫材料，其中香料的用量根據(jù)熱塑性泡沫材料重量計(jì)算是0.001%(重量)-5%(重量)，占組合物總重量的0.001%(重量)-5%(重量)，最好是0.001%(重量)-1%(重量)。
5.權(quán)利要求1的香味熱塑性擠出泡沫材料，其中香料的用量根據(jù)熱塑性泡沫材料重量計(jì)算是0.001%(重量)-1%(重量)。
6.權(quán)利要求1的香味熱塑性擠出泡沫材料，其中該基本上閉孔的熱塑性泡沫材料是一種基本上閉孔的聚烯烴泡沫材料。
7.權(quán)利要求1的香味熱塑性擠出泡沫材料，其中該基本上閉孔的熱塑性泡沫材料是一種基本上閉孔的聚苯乙烯泡沫材料。
8.權(quán)利要求1的香味熱塑性擠出泡沫材料，其中基本上閉孔的熱塑性泡沫材料是一種基本上閉孔的乙烯/丙烯酸共聚物泡沫材料。
9.權(quán)利要求1的香味熱塑性擠出泡沫材料，其中基本上閉孔的熱塑性泡沫材料是采取合并股線的形狀。
10.一種制造香味熱塑性擠出泡沫材料的方法，該方法包括下列步驟(a)熱塑化一種熱塑性聚合物樹脂;(b)把下列物料混和到該熱塑化樹脂中(1)香料，(2)揮發(fā)性發(fā)泡劑;(c)活化該發(fā)泡劑使該混合物發(fā)泡成基本上閉孔的熱塑性聚合物泡沫材料。
11.權(quán)利要求10的香味熱塑性擠出泡沫材料的制造方法，其中該基本上閉孔的熱塑性泡沫材料至少有80%是閉孔的。
12.權(quán)利要求10的香味熱塑性擠出泡沫材料的制造方法，其中該基本上閉孔的熱塑性泡沫材料至少有90%是閉孔的。
13.權(quán)利要求10的香味熱塑性擠出泡沫材料的制造方法，其中香料的用量，根據(jù)熱塑性泡沫材料重量計(jì)算，是0.001%(重量)-5%(重量)。
14.權(quán)利要求10的香味熱塑性擠出泡沫材料的制造方法，其中香料的用量，根據(jù)熱塑性泡沫材料重量計(jì)算，是0.001%(重量)-1%(重量)。
15.權(quán)利要求10的香味熱塑性擠出泡沫材料的制造方法，其中熱塑性聚合物樹脂是一種聚烯烴樹脂。
16.權(quán)利要求10的香味熱塑性擠出泡沫材料的制造方法，其中熱塑性聚合物樹脂是一種聚苯乙烯樹脂。
17.權(quán)利要求10的香味熱塑性擠出泡沫材料的制造方法，其中熱塑性聚合物樹脂是一種乙烯/丙烯酸共聚物樹脂。
18.權(quán)利要求1的香味熱塑性擠出泡沫材料，其中基本上閉環(huán)的熱塑性泡沫材料是采取合并股線的形狀。
全文摘要
含有當(dāng)擠出期間添加到泡沫材料中的香料的基本上閉孔的熱塑性泡沫材料能夠提供香氣和持續(xù)的釋放特性，只要該泡沫材料至少有70％是閉孔的。通常香料的用量是熱塑性泡沫材料總重量的0.001％(重量)—5％(重量)。
文檔編號A61L9/04GK1076935SQ9210218
公開日1993年10月6日 申請日期1992年3月30日 優(yōu)先權(quán)日1990年10月2日
發(fā)明者B·A·麥隆 申請人:陶氏化學(xué)公司