專利名稱：一種包覆二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的聚硅氧烷復(fù)合粒子及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種包覆化學(xué)防曬劑聚硅氧烷復(fù)合粒子，更具體地說是涉及一種包覆二苯酮類物所形成的化學(xué)防曬劑的聚硅氧烷復(fù)合粒子及其制備方法。
背景技術(shù)：
化學(xué)防曬劑主要是指具有能吸收有傷害作用的紫外輻射的有機(jī)化合物，通常稱為化學(xué)紫外線吸收劑。按照防護(hù)輻射的波段不同，UV (紫外線)吸收劑可分為UVA (生活紫外線)和UVB (戶外紫外線)兩種吸收劑。從化學(xué)結(jié)構(gòu)上可分為對氨基苯甲酸及其酯類、水楊酸酯類及其衍生物、鄰氨基苯甲酸酯類、二苯酮及其衍生物、對甲氧基肉桂酸類、甲烷類衍生物及樟腦類衍生物等。應(yīng)用于化妝品中的化學(xué)防曬劑由于其光不穩(wěn)定性及對皮膚的刺激性，會產(chǎn)生一定的副作用，在歐盟部分防曬劑屬于限用原料，而部分防曬劑則屬于禁用原料。同時，一般的防曬劑只對UVA或UVB波段的一種波段范圍內(nèi)具有防曬作用。二苯酮類化學(xué)紫外線吸收劑對UVB和UVA區(qū)的輻射都能吸收，但其吸收率稍差，結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1. 一種包覆二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的聚硅氧烷復(fù)合粒子，其特征在于通過如下方法制備(1)、包含二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的納米乳液的制備所述的包含二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的納米乳液按質(zhì)量百分比計算，其原料組成及含量如下防曬劑0. 1 10%乳化劑0. 1 20%油月旨0. 1 10%助乳劑0. 1 20%余量為水；上述的包含二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的納米乳液制備過程如下 首先將二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑、乳化劑、油脂和助乳劑的攪拌混合均勻，然后在均質(zhì)水的同時，將二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑、乳化劑、油脂和助乳劑的攪拌混合所得的混合物加入到水中，繼續(xù)均質(zhì)，均質(zhì)過程控制均質(zhì)速度為10000 50000r/min，時間為 0. 1 30min，均質(zhì)后攪拌冷卻至室溫即得包含二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的納米乳液， 上述的攪拌過程控制攪拌速度為10 lOOOr/min ；所述的乳化劑為陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑；其中所述陰離子表面活性劑為脂肪醇硫酸酯鹽，其分子式為CnH2n+1S04M，其中η為 11 17，M 為 Na、K 或 NH3 ；所述非離子表面活性劑為四聚甘油單硬脂酸酯、四聚甘油五硬脂酸酯、四聚甘油單油酸酯、四聚甘油五油酸酯、四聚甘油單月桂酸酯、六聚甘油單硬脂酸酯、六聚甘油五硬脂酸酯、六聚甘油單油酸酯、六聚甘油五油酸酯、六聚甘油單月桂酸酯、八聚甘油單硬脂酸酯、八聚甘油八硬脂酸酯、八聚甘油單油酸酯、八聚甘油單月桂酸酯、十聚甘油單硬脂酸酯、十聚甘油五硬脂酸酯、十聚甘油單油酸酯或十聚甘油單月桂酸酯；所述的油脂為礦物油脂、天然來源植物油脂、天然來源動物油脂及合成油脂之的一種或兩種以上的油脂混合物，所述的礦物油脂為白油、地蠟或微晶蠟；所述的天然來源植物油脂為橄欖油、棕櫚仁油、鱷梨油、大豆油、米糠油、杏核油、向日葵油、山茶油、可可脂、婆羅脂、霧冰藜脂、牛油樹脂、巴西棕櫚蠟或芳香蠟； 所述的天然來源動物油脂為海歸油、蛇油、馬脂、精致鹿脂或鯨蠟； 所述的合成油脂為甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基含氫硅油、聚醚改性硅油、 長鏈烷基改性硅油、環(huán)狀聚硅氧烷、氨基改性硅油，羧基改性硅油、甲基聚硅氧烷乳液、有機(jī)硅臘或硅樹脂；所述的助乳化劑為一元醇或多元醇，其中一元醇的分子式為CnH2n+10H，其中η在1 12 之間；多元醇為乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3 丁二醇、丙二醇碳酸酯及丙三醇中的一種或兩種以上所組成的混合醇；(2)、有機(jī)硅單體水解產(chǎn)物溶液的制備將有機(jī)硅加入水和/或有機(jī)溶劑的混合物中，然后在酸或堿作用下，控制ρΗ為1 6 或ρΗ為7. 5 11. 5進(jìn)行水解反應(yīng)，水解反應(yīng)時間在0. 1 10小時，溫度1 100°C，攪拌速度10 lOOOr/min，反應(yīng)完后得到有機(jī)硅單體水解產(chǎn)物溶液；所述的有機(jī)硅的加入量按質(zhì)量比計算即有機(jī)硅水和/或有機(jī)溶劑的混合物為1 50 100 ；所述的有機(jī)硅為有機(jī)硅氧烷，其結(jié)構(gòu)式為R1IiSiX (4_n)；其中R1代表選自取代的或未取代的有一個C原子直接連接在Si原子上的烷基或鏈烯基苯基的一價基團(tuán)，η為0 3的整數(shù)，X是水解基團(tuán)，為羥基、氫、烷氧基、鹵素基團(tuán)、羧基、 氨基或甲硅烷氧基；當(dāng)η > 1時，每個Rl基團(tuán)可以相同或不同；且當(dāng)(4-η) > 1時，每個X基團(tuán)可以相同或不同；所說的有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、丙二醇碳酸酯、甘油、甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、丙酮、四氫呋喃、二甲砜、乙酸乙酯、口比啶及乙腈中的一種或兩種以上組成的混合物；(3)、含有包覆二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的聚硅氧烷復(fù)合粒子的懸浮液的制備將步驟(2)所獲得的有機(jī)硅單體水解溶液與步驟(1)所得的包含二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的納米乳液按質(zhì)量比計算，即二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的納米乳液有機(jī)硅單體水解產(chǎn)物溶液為0. 1 99. 9 50 50進(jìn)行混合，然后用堿性物質(zhì)調(diào)節(jié)pH為7. 5 13. 5 的條件下進(jìn)行縮聚反應(yīng)后得到含有包覆二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的聚硅氧烷復(fù)合粒子的懸浮液，縮聚反應(yīng)過程控制反應(yīng)溫度為0°C 100°C，轉(zhuǎn)速為10 lOOOr/min，時間為 0. 1 24h ；縮聚反應(yīng)完成后將得到的含有包覆二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的聚硅氧烷復(fù)合粒子的懸浮液用水、乙醇循環(huán)洗滌，并離心、過濾，將得到的濾餅在100 200°C下干燥，最終得到的固體粒子即為包覆二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的聚硅氧烷復(fù)合粒子。
2.如權(quán)利要求1所述的一種包覆二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的聚硅氧烷復(fù)合粒子， 其特征在于制備過程中步驟(1)所述的二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑為二苯酮-1、二苯酮_2、二苯酮-3、二苯酮-4、二苯酮-5、二苯酮-6及二苯酮-9中的一種或兩種以上所形成的混合物。
3.如權(quán)利要求1所述的一種包覆二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的聚硅氧烷復(fù)合粒子， 其特征在于制備過程中步驟(2)所述的有機(jī)硅烷為三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、 三甲基羥基硅烷、三苯基氯硅烷、三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二乙基二氯硅烷、甲基乙基二氯硅烷、二甲基氯甲氧基硅烷、二苯基二氯硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、甲基三甲基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、甲基三氯硅烷、苯基三氯硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷及四氯硅烷中的一種或兩種以上所組成的有機(jī)硅烷混合物。
4.如權(quán)利要求1所述一種包覆二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的聚硅氧烷復(fù)合粒子，其特征在于步驟(2)所述的酸為檸檬酸、醋酸、草酸、酒石酸、鹽酸、磷酸、碳酸及亞硫酸中的一種或兩種以上所組成的混合物；步驟(2)所述的堿為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、甲胺、二甲胺、乙胺、 二乙胺及三乙胺中的一種或兩種以上組成的混合物。
5.如權(quán)利要求1所述的一種包覆二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的聚硅氧烷復(fù)合粒子， 其特征在于步驟(3)的堿性物質(zhì)為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺或三乙胺。
6.如權(quán)利要求1 5任一所述的一種包覆二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的聚硅氧烷復(fù)合粒子，其特征在于步驟(2)所述的水解反應(yīng)優(yōu)選控制時間為2 4. 5h，溫度為15 30°C，攪拌速度為 60 100r/min ；步驟(3)所述的縮聚反應(yīng)過程優(yōu)選控制溫度為5 25°C，轉(zhuǎn)速為100 150r/min，時間為釙。
7.如權(quán)利要求1 5任一所述的一種包覆二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的聚硅氧烷復(fù)合粒子，其特征在于所述的包覆二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的聚硅氧烷復(fù)合粒子的粒徑為 IOOnm 300nm。
8.如權(quán)利要求1 5任一所述的一種包覆二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的聚硅氧烷復(fù)合粒子的制備過程中步驟(1)所述的包含二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的納米乳液，其特征在于按重量百分比計算，所述的包含二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的納米乳液的原料組成及含量如下防曬劑0. 1 10%乳化劑0. 1 20%油月旨0. 1 10%助乳劑0. 1 20%余量為水；所述的防曬劑為包含二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑；所述的二苯酮類為二苯酮-1、二苯酮_2、二苯酮_3、二苯酮-4、二苯酮-5、二苯酮-6及二苯酮-9中的一種或兩種以上所形成的混合物；所述的乳化劑為陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑；其中所述陰離子表面活性劑為脂肪醇硫酸酯鹽，其分子式為CnH2n+1S04M，其中η為 11 17，M 為 Na、K 或 NH3 ；所述非離子表面活性劑為四聚甘油單硬脂酸酯、四聚甘油五硬脂酸酯、四聚甘油單油酸酯、四聚甘油五油酸酯、四聚甘油單月桂酸酯、六聚甘油單硬脂酸酯、六聚甘油五硬脂酸酯、六聚甘油單油酸酯、六聚甘油五油酸酯、六聚甘油單月桂酸酯、八聚甘油單硬脂酸酯、八聚甘油八硬脂酸酯、八聚甘油單油酸酯、八聚甘油單月桂酸酯、十聚甘油單硬脂酸酯、十聚甘油五硬脂酸酯、十聚甘油單油酸酯或十聚甘油單月桂酸酯；所述的油脂為礦物油脂、天然來源植物油脂、天然來源動物油脂及合成油脂之的一種或兩種以上的油脂混合物，所述的礦物油脂為白油、地蠟或微晶蠟；所述的天然來源植物油脂為橄欖油、棕櫚仁油、鱷梨油、大豆油、米糠油、杏核油、向日葵油、山茶油、可可脂、婆羅脂、霧冰藜脂、牛油樹脂、巴西棕櫚蠟或芳香蠟；所述的天然來源動物油脂為海歸油、蛇油、馬脂、精致鹿脂或鯨蠟； 所述的合成油脂為甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基含氫硅油、聚醚改性硅油、 長鏈烷基改性硅油、環(huán)狀聚硅氧烷、氨基改性硅油、羧基改性硅油、甲基聚硅氧烷乳液、有機(jī)硅臘或硅樹脂；所述的助乳化劑為一元醇或多元醇，其中一元醇的分子式為CnH2n+10H，其中η在1 12 之間；多元醇為乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3 丁二醇、丙二醇碳酸酯及丙三醇中的一種或兩種以上所組成的混合醇。
全文摘要
本發(fā)明公開一種包覆二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的聚硅氧烷復(fù)合粒子，首先將油相成分包含二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑、乳化劑、油脂、助乳化劑均勻分散；在均質(zhì)水相的同時將油相成分加入并均質(zhì)攪拌冷卻至室溫得包含二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的納米乳液；再制備有機(jī)硅單體水解產(chǎn)物溶液并與包含二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的納米乳液混合后調(diào)pH7.5～13.5，控制溫度0℃～100℃，轉(zhuǎn)速10~1000r/min，時間0.1～24h得到含有包覆二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的聚硅氧烷復(fù)合粒子的懸浮液再通過洗滌、離心、干燥等步驟即得包覆二苯酮類所形成的化學(xué)防曬劑的聚硅氧烷復(fù)合粒子。其制備方法簡便，產(chǎn)率高，有工業(yè)化生產(chǎn)前景。
文檔編號A61K8/893GK102488625SQ20111043964
公開日2012年6月13日 申請日期2011年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月26日
發(fā)明者張婉萍, 朱海洋, 李牧, 牛文霞, 辛忠, 陸馨 申請人:上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院