專利名稱：化妝組合物及使用該組合物的方法和該組合物的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本專利申請(qǐng)涉及一種水性液體化妝組合物，它在化妝品允許的介質(zhì)中包括至少一種吉蘭糖膠或其衍生物，一種固定聚合物，一種單價(jià)鹽和醇。本專利申請(qǐng)也涉及使用該化妝組合物的塑造或保持發(fā)型的方法，而且還涉及該組合物的用途。
背景技術(shù)：
在化妝品市場(chǎng)最廣泛使用的用于塑造和/或保持發(fā)型的化妝組合物為噴霧組合物，它主要由溶液(通常為醇溶液)和一種或多種組分(已知為固定組分(通常為聚合物樹(shù)脂))組成。該固定組分的功能是使頭發(fā)之間粘合在一起。這些固定組分通常與多種化妝品助劑配制成混合物。
這些化妝組合物通常包裝在泵送分配器的瓶子或置于壓力下帶有推進(jìn)劑的合適的氣溶膠容器中，該氣溶膠系統(tǒng)含有主要的液體相(或流體)和另外的推進(jìn)劑。
含有固定化合物和合適溶劑的液體相，一旦應(yīng)用到頭發(fā)上就會(huì)干燥，從而形成通過(guò)固定組分來(lái)固定頭發(fā)所需的粘結(jié)點(diǎn)(weld)。粘結(jié)點(diǎn)必須足夠剛硬以保持發(fā)型，但對(duì)于使用者來(lái)說(shuō)又必須足夠易碎以便能夠通過(guò)梳理或拂拭頭發(fā)而破壞粘結(jié)點(diǎn)但不會(huì)弄傷頭皮或損害頭發(fā)。
通常用作醇介質(zhì)中固定劑的標(biāo)準(zhǔn)膜形成樹(shù)脂存在的缺點(diǎn)為使用該樹(shù)脂得到的定型組合物的化妝性能非常平庸，尤其是通過(guò)使用基于膜形成樹(shù)脂的組合物獲得的手感令人極不滿意。
為改善這些組合物的手感，在現(xiàn)有技術(shù)中通常添加硅氧烷，但在水-醇組合物的情況時(shí)這種溶液并不能改善組合物的化妝性能。
申請(qǐng)人驚奇地和有益地發(fā)現(xiàn)組合使用吉蘭糖膠或其衍生物、固定聚合物、單價(jià)鹽和醇可以改善這些組合物的化妝性能。
本發(fā)明組合物可以很好地固定并保持發(fā)型，即定型效果能持續(xù)一整天，或甚至持續(xù)幾天，它表現(xiàn)出好的抗潮氣性能以及容易通過(guò)洗發(fā)膏去除的性能。
這些組合物也可以賦予頭發(fā)好的化妝性能，特別是手感(柔軟手感)和解纏結(jié)性能。
還可以觀察到當(dāng)本發(fā)明的組合物采用噴霧或氣溶膠方式應(yīng)用時(shí)，組合物允許存在固體粒子如片狀劑的完全懸浮，而且該組合物的觸變性質(zhì)使定型化妝組合物能夠完全復(fù)原。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的是一種水性液體化妝組合物，它在化妝品允許的介質(zhì)中，含有至少一種吉蘭糖膠或其衍生物，至少一種固定聚合物，至少一種單價(jià)鹽和至少一種醇。
本發(fā)明的化妝組合物優(yōu)選為美發(fā)組合物，更優(yōu)選為定型美發(fā)組合物。
本發(fā)明的另外一個(gè)主題是使用本發(fā)明的化妝組合物用于塑造并保持發(fā)型的方法。
本發(fā)明的第三個(gè)主題是該化妝組合物作為固定和保持發(fā)型的定型組合物、護(hù)發(fā)組合物、特別用于賦予頭發(fā)柔軟性的頭發(fā)調(diào)理組合物、或頭發(fā)化妝組合物的用途。
因而，本專利申請(qǐng)涉及本發(fā)明的化妝組合物的應(yīng)用，它用于固定頭發(fā)，保持頭發(fā)(發(fā)型)，并賦予頭發(fā)化妝性能。
本發(fā)明化妝組合物可以為噴霧，摩絲或凝膠的形式。
本發(fā)明的其它主題、特性、方面和優(yōu)點(diǎn)都將在閱讀說(shuō)明書(shū)和下面的具體實(shí)施例中顯得更加清楚。
不希望束縛于任何理論，本發(fā)明的化妝組合物可以是凝膠形式，即大量溶劑填充在其網(wǎng)眼中的三維分子網(wǎng)絡(luò)。該分子網(wǎng)絡(luò)的形成構(gòu)成了它的凝膠化。
本發(fā)明的化妝組合物也可以是摩絲形式。
對(duì)于本專利應(yīng)用的目的，術(shù)語(yǔ)“定型化妝組合物”表示用于造型或保持發(fā)型的組合物。
根據(jù)本專利申請(qǐng)，術(shù)語(yǔ)“液體組合物”表示組合物的粘度在水的粘度和50泊之間，優(yōu)選在水的粘度與20泊之間。
根據(jù)本專利申請(qǐng)，術(shù)語(yǔ)“水性組合物”或“含水組合物”表示本發(fā)明組合物中使用的化妝品可接受的介質(zhì)是非必要地含有至少一種其他有機(jī)溶劑的水-醇或醇介質(zhì)。
本發(fā)明組合物中使用的醇為選自C1-C4低級(jí)醇的單羥基化烷基醇，例如乙醇，異丙醇，叔-丁醇或正丁醇，優(yōu)選使用的醇為乙醇。
在本發(fā)明組合物中的醇濃度為0.1～99％重量，優(yōu)選0.5～95％重量，還更優(yōu)選1～80％重量，均相對(duì)于組合物的總重量。
作為在本發(fā)明組合物中使用的其它有機(jī)溶劑，可以考慮使用多元醇如丙二醇，多元醇醚以及它們的混合物。
在本發(fā)明組合物中使用的其他有機(jī)溶劑的濃度為0～30％重量，優(yōu)選0～20％重量，均相對(duì)于組合物的總重量。
吉蘭糖膠是通過(guò)Sphingomonas elodea，更通常認(rèn)為是Pseudomonaselodea的需氧發(fā)酵制備的多糖。這種線性的多糖由一系列下列單糖構(gòu)成D-葡萄糖，D-葡萄糖醛酸和L-鼠李糖。在天然態(tài)時(shí)，吉蘭糖膠是高度?；?。
在本發(fā)明組合物中優(yōu)選使用的吉蘭糖膠是至少部分脫去酰基的吉蘭糖膠。該種至少部分脫去酰基的吉蘭糖膠通過(guò)高溫堿處理而獲得。
例如，使用KOH或NaOH溶液。
Kelco公司以“Kelcogel”商品名賣出的純化吉蘭糖膠適用于制備本發(fā)明的組合物。
吉蘭糖膠衍生物是通過(guò)普通化學(xué)反應(yīng)，例如特別是有機(jī)或無(wú)機(jī)酸鹽的酯化反應(yīng)或加成反應(yīng)獲得的所有產(chǎn)品。
可以使用的吉蘭糖膠衍生物的實(shí)例為韋蘭糖膠(welan gum)。韋蘭糖膠是一種通過(guò)使用Alcaligenes strain ATCC 31 555的發(fā)酵而被改性的吉蘭糖膠。韋蘭糖膠具有重復(fù)的五糖結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)由D-葡萄糖，D-葡萄糖醛酸或接枝有側(cè)鏈L-鼠李糖或L-甘露糖單元的L-鼠李糖單元組成的主鏈形成。
Kelco公司以商品名“Kelco Crete”賣出的韋蘭糖膠適用于制備本發(fā)明的組合物。
在本發(fā)明組合物中的吉蘭糖膠或其衍生物的含量為0.005～10％重量，優(yōu)選0.01～5％重量，更優(yōu)選0.02～3％重量，均相對(duì)于組合物的總重量。
在本發(fā)明組合物中使用的單價(jià)鹽為單價(jià)陽(yáng)離子的鹽例如堿金屬鹽，銨鹽，有機(jī)胺鹽或它們的混合物。堿金屬的單價(jià)陽(yáng)離子有下列一些Li+，Na+，K+，Rb+，Cs+，F(xiàn)r+。Na+優(yōu)選使用于本發(fā)明的組合物。
抗衡離子為無(wú)機(jī)或有機(jī)陰離子，優(yōu)選C1-。
使用的鹽優(yōu)選NaCl。
在本發(fā)明組合物中使用的單價(jià)鹽的(總)含量為0.01～10％重量，優(yōu)選0.05～5％重量，均為相對(duì)于組合物的總重量。
單價(jià)鹽/吉蘭糖膠或衍生物的有益比例為1～50％，優(yōu)選2～30％。
在本領(lǐng)域使用的任何陰離子，陽(yáng)離子，兩性或非離子固定聚合物及它們的混合物都可以用在本專利申請(qǐng)的組合物中，但不包括只具有稠化性質(zhì)的聚合物，如聚羰乙烯(Carbopol)或Carbomer產(chǎn)品。
固定聚合物可以溶解在化妝品允許的介質(zhì)中，或不能溶解在化妝品允許的介質(zhì)中，在后面這種情況下，使用固體的分散體或液體聚合物粒子的分散體形式(乳狀液或假乳狀液)。
通常使用的陰離子固定聚合物為包括衍生自羧酸、磺酸或磷酸的基團(tuán)的聚合物，并具有大約500～5000,000的數(shù)均分子量。
羧酸基團(tuán)通過(guò)不飽和的單羧酸或二羧酸單體如式(1)對(duì)應(yīng)的單體提供 其中，n為0～10的整數(shù)，A1表示亞甲基，其任選地通過(guò)雜原子如氧或硫連接到不飽和基團(tuán)的碳原子上或當(dāng)n大于1時(shí)連接到相鄰的亞甲基上；R7表示氫原子，苯基或芐基；R8表示氫原子，低級(jí)烷基或羧基；R9表示為氫原子，低級(jí)烷基，-CH2-COOH，苯基或芐基。
在上式中，優(yōu)選的低級(jí)烷基表示含有1～4個(gè)碳原子的基團(tuán)，尤其是指甲基和乙基。
含有羧基的本發(fā)明陰離子固定聚合物優(yōu)選為A)丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚或共聚物或它們的鹽，尤其是AlliedColloid公司以VersicolE或K商品名售出或BASF公司以Ultrahold商品名賣出的產(chǎn)品；丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物，Hercules公司以鈉鹽形式賣出的商品名為Reten 421，423或425的產(chǎn)品；多羥基羧酸的鈉鹽。
B)丙烯酸或甲基丙烯酸與單烯鍵單體如乙烯，苯乙烯，乙烯基酯，丙烯酸或甲基丙烯酸酯的共聚物，任選接枝到聚亞烷基二醇如聚乙二醇中并任選交聯(lián)。這些聚合物在法國(guó)專利1,222,944和德國(guó)專利申請(qǐng)2,330,956中有特別描述，包括任選在鏈上N-烷基化和/或羥烷基化的丙烯酰胺單元的這種類型的聚合物在盧森堡的專利申請(qǐng)75370和75371中有特別描述，或以Quadramer商品名購(gòu)自American Cyanamid公司。也可提及的有丙烯酸和甲基丙烯酸(C1-C4烷基)酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮，丙烯酸和甲基丙烯酸(C1-C20烷基如月桂醇)酯的三元共聚物，如ISP公司以AcrylidoneLM商品名賣出的產(chǎn)品；甲基丙烯酸/丙烯酸乙基酯/丙烯酸叔丁基酯的三元共聚物如BSAF公司以Luvimer100P商品名賣出的產(chǎn)品。
可提及的還有作為含水分散體的甲基丙烯酸/丙烯酸/丙烯酸乙基酯/甲基丙烯酸甲酯的共聚物，由Amerchol公司以AmerholdDR 25商品名出售。
C)丁烯酸共聚物，例如包括位于鏈上的乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯單元，和任選的如帶有長(zhǎng)的碳?xì)滏溔缰辽俸?個(gè)碳原子的碳?xì)滏湹木€性或支鏈飽和羧酸的烯丙基酯或甲基烯丙基酯、乙烯基醚或乙烯基酯的其它單體的那些共聚物(這些共聚物可以任選被接枝或交聯(lián))或備選地和其它α-或β-環(huán)羧酸的乙烯基、烯丙基或甲基烯丙基酯單體的那些共聚物。這類聚合物特別描述在法國(guó)專利1,222,944，1,580,545，2,265,782，2,265,781，1,564,110和2,439,798中。屬于這類的商業(yè)產(chǎn)品為National Starch公司出售的樹(shù)脂28-29-30，26-13-14和28-13-10。
D)衍生自C4-C8的單不飽和羧酸或酐的共聚物，選自—包括如下組分的共聚物(i)一種或多種馬來(lái)酸，反丁烯二酸或衣康酸或酸酐；和(ii)選自乙烯基酯，乙烯基醚，乙烯基鹵化物，苯基乙烯基衍生物，丙烯酸及其酯的至少一種單體。這些共聚物的酸酐官能團(tuán)任選被單酯化或單酰胺化。該類聚合物在美國(guó)專利2,047,398，2,723,248和2,102,113以及德國(guó)專利839,805中特別描述，尤其是ISP公司以商品名GantreaAN或ES商品名售出的產(chǎn)品。商業(yè)產(chǎn)品為—包括如下組分的共聚物(i)一種或多種馬來(lái)酸，檸康酸或衣康酸酐單元；和(ii)一種或多種選自烯丙基或甲基烯丙基酯的單體，該單體任選在鏈上包含一個(gè)或多個(gè)丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，α-烯烴，丙烯酸或甲基丙烯酸酯，丙烯酸，甲基丙烯酸，乙烯基吡咯烷酮基團(tuán)；這些共聚物的酸酐官能團(tuán)任選被單酯化或單酰胺化。
這些聚合物，例如，由申請(qǐng)人描述在法國(guó)專利2,350,384和2,357,241中。
E)包括羧酸酯基的聚丙烯酰胺。
包括磺酸基的均聚物或共聚物為包括乙烯基磺酸，苯乙烯磺酸，萘磺酸或丙烯酰氨基烷基磺酸單元的聚合物。
這些聚合物可以特別選自—具有大約1000～100,000分子量的聚乙烯基磺酸鹽，具有不飽和共聚單體如丙烯酸或甲基丙烯酸及它們的酯的共聚物，以及丙烯酰胺或其衍生物，乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮；—聚苯乙烯磺酸鹽如鈉鹽，例如National Starch公司的商品名為Flexan500和Flexan130的產(chǎn)品。這些化合物在法國(guó)專利2,198,719中描述；—聚丙烯酰胺磺酸鹽，如在美國(guó)專利4,128,631中提到的，更尤其是Henkel公司以Cosmedia Polymer HSP1180商品名售出的聚丙烯酰胺乙基丙烷磺酸。
根據(jù)本發(fā)明作為能夠使用的其它陰離子固定聚合物，可提及的有Noveon公司以Fixate G-100商品名售出的接枝嵌段陰離子聚合物。
根據(jù)本發(fā)明，陰離子固定聚合物優(yōu)選選自丙烯酸共聚物，例如BASF公司以UltraholdStrong商品名售出的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物；衍生自丁烯酸的共聚物特別如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/丁烯酸三元聚合物和National Starch公司以Resin 28-29-30商品名售出的丁烯酸/乙酸乙烯酯/新十二烷基羧酸乙烯酯的三元聚合物；衍生自馬來(lái)酸，反丁烯二酸或衣康酸或酸酐與乙烯基酯，乙烯基醚，乙烯基鹵化物，苯基乙烯基衍生物和丙烯酸及其酯的聚合物，例如甲基乙烯基醚/單酯化馬來(lái)酸酐的共聚物(例如ISP公司商品名Gantrez售出的產(chǎn)品)，甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物(例如Rohm Pharma公司以EudragitL商品名售出的產(chǎn)品)；甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯共聚物，例如BASF公司以LuvimerMAEX或MAE商品名售出的產(chǎn)品；乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物，BASF公司以Luviset CA 66商品名售出的產(chǎn)品；用聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物，BASF公司以AristoflexA商品名賣出的產(chǎn)品；以及Noveon公司以Fixate G-100商品名售出的聚合物。
在上面提及的陰離子固定聚合物中，在本發(fā)明的上下文中還特別優(yōu)選使用ISP公司以GantrezES 425商品名售出的甲基乙烯基醚/單酯化馬來(lái)酸酐共聚物；BASF公司以UltraholdStrong商品名售出的丙烯酸/丙烯酸乙酯N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物；Rohm Pharma公司以EudragitL商品名售出的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物；乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/丁烯酸三元聚合物和National Starch公司以Resin 28-29-30商品名售出的丁烯酸/乙酸乙烯酯/新十二烷基羧酸乙烯酯的三元聚合物；BASF公司以LuvimerMAEX或MAE商品名售出的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯共聚物；ISP公司以AcrylidoneLM商品名售出的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂醇酯的三元聚合物；和Noveon公司以Fixate G-100商品名售出的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的陽(yáng)離子固定膜形成聚合物優(yōu)選選自含有形成部分聚合物鏈或直接連接在鏈上的伯，仲，叔和/或季銨基團(tuán)的聚合物，而且該聚合物具有500～約5,000,000的分子量，優(yōu)選1,000～3,000,000。
在這些聚合物中，可特別提及的是下列的陽(yáng)離子聚合物(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺并包括至少一種具有下列式的單元的均聚物或共聚物
其中，R3表示氫原子或CH3基；A為含有1～6個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基或者為含有1～4個(gè)碳原子的羥烷基；R4，R5和R6可以相同或不同，表示具有1～18個(gè)碳原子的烷基或苯甲基；R1和R2可以相同或不同，每個(gè)表示氫原子或具有1～6個(gè)碳原子的烷基；X表示硫酸二甲酯陰離子或鹵化物如氯化物或溴化物。
(1)類的共聚物也可以含有一種或多種可以選自如下的共聚單元丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺；乙酰丙酮丙烯酰胺；在氮上被低級(jí)(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯的基團(tuán)；乙烯基內(nèi)酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺和乙烯基酯。
因而，在(1)類的這些共聚物中，可以提及的有—丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或二甲基鹵化物季銨化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，如Hercules公司以Hercofloc商品名售出的產(chǎn)品，—丙烯酰胺和甲基丙烯?；跻一谆然@的共聚物，如在專利申請(qǐng)EP-A-080,976所述以及Ciba Geigy公司以Bina Quat P 100商品名售出的產(chǎn)品，—丙烯酰胺和甲基丙烯?；跻一谆谆蛩徜@的共聚物，例如Hercules公司以Reten商品名售出的產(chǎn)品，—季銨化或沒(méi)有季銨化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸(二烷基氨烷基)酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，例如ISP公司以“Gafquat”商品名售出的產(chǎn)品，諸如，例如，“Gafquat734”或“Gafquat755”或作為選擇的已知的“Copolymer845，958和937”的產(chǎn)品。這些聚合物在法國(guó)專利2,077,143和2,393,573中有詳細(xì)描述，—含有乙烯基吡咯烷酮單元的脂肪鏈聚合物，例如ISP公司以StylezeW20和Styleze W10商品名售出的產(chǎn)品，—甲基丙烯酸(二甲基氨乙基)酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮的三元共聚物，如ISP公司以Gaffix VC 713商品名售出的產(chǎn)品，和—季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰氨的共聚物，例如ISP公司以“GafquatHS 100”商品名售出的產(chǎn)品。
(2)優(yōu)選含有季銨的陽(yáng)離子多糖，例如在美國(guó)專利3,589,578和4,031,307所述的陽(yáng)離子多糖，如含有三烷基銨陽(yáng)離子基團(tuán)的瓜拉糖膠(guargums)。這類產(chǎn)品特別由Meyhall公司以商品名Jaguar C13S，Jaguar C15和Jaguar C17出售；(3)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元共聚物；(4)殼聚糖或其鹽；可以被使用的鹽例如特別是殼聚糖乙酸鹽，乳酸鹽，谷氨酸鹽，葡萄糖酸鹽或吡咯烷酮羧酸鹽。
在這些化合物中，可以提及的有Aber Technologies公司以Kytan BrutStandard商品名售出的脫乙酰度為90.5％重量的殼聚糖，和Amerchol公司以KytamerPC商品名售出的殼聚糖吡咯烷酮羧酸鹽。
(5)陽(yáng)離子纖維素衍生物例如纖維素的或接枝有含有季銨的水溶性單體的纖維素衍生物的共聚物，特別是在美國(guó)專利4,131,576中公開(kāi)的那些，如羥烷基纖維素，例如特別采用甲基丙烯?；跻一谆@，甲基丙烯酰胺丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥甲基-、羥乙基-或羥丙基纖維素。
對(duì)于該限定的售出產(chǎn)品，特別為National Starch公司以“Celquat L 200”和“Celquat L 100”商品名售出的產(chǎn)品。
依照本發(fā)明可以使用的兩性固定聚合物可以選自包括隨機(jī)分布在聚合物鏈上的單元B和C的聚合物，其中B表示衍生自包括至少一個(gè)堿性氮原子的單體的單元，而C表示衍生自包括一個(gè)或多個(gè)羧基或磺酸基的酸單體的單元，或作為選擇，B和C可以表示衍生自羧酸甜菜堿或磺基甜菜堿兩性離子單體的基團(tuán)；B和C也可以表示含有伯、仲、叔或季銨基的陽(yáng)離子聚合物鏈，其中至少一個(gè)胺基負(fù)載有一個(gè)通過(guò)碳?xì)浠鶊F(tuán)連接的羧酸或磺酸基團(tuán)；或作為選擇，B和C形成含有α，β-二羧酸乙烯單元的聚合物鏈的一部分，在α，β-二羧酸乙烯單元中，一個(gè)羧酸基團(tuán)與含有一個(gè)或多個(gè)伯或仲胺基團(tuán)的聚胺反應(yīng)。
相對(duì)于上述定義的兩性固定聚合物，還特別優(yōu)選選自下列聚合物(1)具有酸性乙烯基和堿性乙烯基單元的共聚物，例如衍生自乙烯基化合物的單體和堿性單體共聚形成的共聚物，其中乙烯基化合物負(fù)載有羧酸基團(tuán)，例如，更具體地，丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來(lái)酸，α-氯丙烯酸；而堿性單體衍生自含有至少一個(gè)堿性原子如，更具體地，甲基丙烯酸二烷基氨烷基酯和丙烯酸二烷基氨烷基酯，二烷基氨烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨烷基丙烯酰胺的被取代乙烯基化合物。這一類化合物在專利US3,836,537有描述。
(2)包含衍生自下列單體的單元的聚合物a)至少一種選自丙烯酰胺和在氮原子上被烷基取代的甲基丙烯酰胺的單體，b)至少一種含有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性羧基的酸性共聚單體，和c)至少一種堿性共聚單體，如丙烯酸和甲基丙烯酸的含有伯、仲、叔和季銨取代基的酯以及采用二甲基或二乙基硫酸酯將甲基丙烯酸(二甲基氨乙基)酯季銨化的產(chǎn)物。
根據(jù)本發(fā)明更特別優(yōu)選的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中的烷基含有2～12個(gè)碳原子的化合物，更具體的是N-乙基丙烯酰胺，N-叔-丁基丙烯酰胺，N-叔-辛基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-癸基丙烯酰胺，N-十二烷基丙烯酰胺以及相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚單體還特別選自丙烯酸，甲基丙烯酸，丁烯酸，衣康酸，馬來(lái)酸和反丁烯二酸以及馬來(lái)酸或反丁烯二酸或酸酐的C1～4烷基單酯。
優(yōu)選的堿性共聚單體為甲級(jí)丙烯酸的氨基乙基、丁基氨基乙基、N，N’-二甲基氨基乙基和N-叔-丁基氨基乙基酯。
CTFA(第4版，1991)商品名為(辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基)甲基丙烯酸酯共聚物的共聚物，如，特別使用National Starch公司以Amphomer或Lovocryl47商品名售出的產(chǎn)品。
(3)部分或全部衍生自通式(II)的聚氨基酰胺的交聯(lián)和?；木郯被０?其中，R10表示衍生自如下物質(zhì)的二價(jià)基團(tuán)飽和二羧酸，含有烯鍵雙鍵的一元或二元羧酸脂肪酸，這些酸的含有1～6個(gè)碳原子的低級(jí)烷基醇酯，R10或者表示將任一種所述酸加成到雙(伯)或雙(仲)胺衍生出的基團(tuán)；而Z表示衍生自雙(伯)，單或雙(仲)聚亞烷基-聚胺的基團(tuán)，并優(yōu)選表示a)60～100摩爾％的比例的如下基團(tuán) 其中x＝2和p＝2或3，或者，x＝3和p＝2該基團(tuán)衍生自二乙三胺，三乙四胺或二丙三胺；b)0～40摩爾％的比例的衍生自乙二胺的基團(tuán)(IV)，其中，x＝2和p＝1，或衍生自哌嗪的基團(tuán) c)0～20摩爾％的比例的衍生自六亞甲基二胺的-NH-(CH2)6-NH-基團(tuán)，這些聚氨基酰胺通過(guò)選自表鹵代醇，二環(huán)氧化物，二酸酐和雙-不飽和衍生物的雙功能交聯(lián)劑的加成反應(yīng)而被交聯(lián)，交聯(lián)劑的使用量為0.025～0.35摩爾的交聯(lián)劑/聚氨基酰胺中的胺基，并且這些聚氨基酰胺被丙烯酸，氯乙酸或鏈烷磺酸內(nèi)酯或它們的鹽的作用而被?；?。
飽和羧酸優(yōu)選選自具有6-10個(gè)碳原子的酸，例如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，對(duì)苯二酸，含有烯屬雙鍵的酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸。
用于?；逆溚榛撬醿?nèi)酯優(yōu)選丙烷磺酸內(nèi)酯或丁烷磺酸內(nèi)酯；?；噭┑柠}優(yōu)選鈉鹽或鉀鹽。
(4)包括下式的兩性離子單元的聚合物 其中，R11表示可聚合的不飽和基團(tuán)如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基團(tuán)；y和z表示1～3的整數(shù)；R12和R13表示氫原子，甲基，乙基或丙基；R14和R15表示氫原子或烷基如R14和R15的碳原子總數(shù)不超過(guò)10。
包括這種單元的聚合物也可以包括衍生自非-兩性離子單體的單元，這些單體如丙烯酸(二甲基)或(二乙基氨基乙基)酯或甲基丙烯酸(二甲基)或(二乙基氨基乙基)酯，或丙烯酸烷基酯，或甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。
舉例說(shuō)明，可提及的有甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸(甲基)(二甲基羧基甲基氨乙基)酯，如Sandoz公司以Diaformer Z301商品名售出的產(chǎn)品。
(5)衍生自包括與下列式相應(yīng)的單體單元的殼聚糖的聚合物 單元(D)以0～30％的比例存在，單元(E)的比例為5～50％，單元(F)的比例為30～90％，可以理解，在單元(F)中，R16表示下式基團(tuán) 其中，如果q＝0時(shí)，R17，R18和R19可以相同或不相同，每個(gè)代表氫原子、甲基、羥基、乙酸基或氨基殘基、單烷基胺殘基或二烷基胺殘基(任選被一個(gè)或多個(gè)氮原子中斷和/或任選被一個(gè)或多個(gè)胺，羥基，羧基，硫代烷基，磺酸基取代)，烷基硫代殘基(其中烷基上帶有氨基殘基)；在R17，R18和R19中的至少一個(gè)基團(tuán)在這種情況下為氫原子。
或者，如果q＝1時(shí)，R17，R18和R19每個(gè)表示氫原子，以及由這些化合物與堿或酸形成的鹽。
(6)相對(duì)于通式(V)的聚合物，它描述于例如法國(guó)專利1,400,366中 其中R20表示氫原子，CH3O，CH3CH2O或苯基；R21表示氫原子或低級(jí)烷基如甲基或乙基；R22表示氫原子或C1-C6低級(jí)烷基如甲基或乙基；R23表示C1-C6低級(jí)烷基如甲基或乙基或相應(yīng)于式-R24-N(R22)2的基團(tuán)，其中R24表示-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基團(tuán)，R22具有上述意義；(7)衍生自殼聚糖的N-羧基烷基化的聚合物，如Jan Dekker公司以“Evalsan”商品名售出的N-羧基甲基殼聚糖或N-羧基丁基殼聚糖。
(8)選自下面的-D-X-D-X類型的兩性聚合物
a)通過(guò)氯乙酸或氯乙酸鈉作用于包含至少一個(gè)下式單元的化合物獲得的聚合物-D-X-D-X-D- (VI)其中D表示基團(tuán)， 而X表示符號(hào)E或E’，E或E’可以相同或不同，表示作為主鏈上具有最多7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基的二價(jià)基團(tuán)，所述二價(jià)基團(tuán)未被取代或被羥基取代，而且除氧、氮、硫原子外，含有1～3個(gè)芳香環(huán)和/或雜環(huán)；氧、氮、硫原子以醚、硫醚、亞砜、砜、锍、烷基胺或烯基胺基團(tuán)、羥基、苯甲基胺、胺氧化物、季銨、酰胺、酰亞胺、醇、酯和/或脲烷基團(tuán)形式存在。
b)式(VI’)的聚合物-D-X-D-X (VI’)其中D表示下面基團(tuán) 而X表示符號(hào)E或E’并且至少一次E’；E具有上述的含義，而E’為作為主鏈上具有最多7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基的二價(jià)基團(tuán)，該二價(jià)基團(tuán)未被取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基取代，并含有一個(gè)或多個(gè)氮原子，該氮原子被烷基鏈所取代，該烷基鏈任選地被氧原子中斷，并必須包括一個(gè)或多個(gè)羧基功能團(tuán)或一個(gè)或多個(gè)羥基功能團(tuán)，并通過(guò)與氯乙酸或氯乙酸鈉反應(yīng)而被甜菜堿化(betainized)。
(9)通過(guò)與N，N-二烷基氨基烷基胺如N，N-二甲基氨基丙胺的半酰胺化或通過(guò)與N，N-二甲基氨基烷基醇的半酯化，(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來(lái)酸酐的共聚物可被部分改性。這些共聚物也可以包括其它乙烯基共聚單體例如乙烯基己內(nèi)酰胺。
在上述的這些兩性固定聚合物中，根據(jù)本發(fā)明最優(yōu)選的是第(3)類中的那些聚合物，如CTFA的名稱為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物，例如National Starch公司以Amphomer，AmphomerLV 71或Lovocryl47商品名售出的產(chǎn)品；以及第(4)類中的聚合物如甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧基甲基氨乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，例如Sandoz公司以DiaformerZ301商品名售出的產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的非離子固定聚合物，例如，選自—聚烷基噁唑啉；—乙酸乙烯酯均聚物；—乙酸乙烯酯共聚物，例如乙酸乙烯酯和丙烯酸酯共聚物；乙酸乙烯酯和乙烯共聚物；乙酸乙烯酯和馬來(lái)酸酯共聚物，例如馬來(lái)酸二丁基酯；—丙烯酸酯的均聚物和共聚物，例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，如Rohm & Hass公司以PrimalAC-261 K和EudragitNE30 D商品名售出的產(chǎn)品，BASF公司以8845商品名售出的產(chǎn)品，或Hoechst公司以Appretan N9212商品名售出的產(chǎn)品；—丙烯腈和例如選自丁二烯和烷基(甲基)丙烯酸酯的非離子單體的共聚物；可以提及的是Rohm & Haas公司以CJ 0601 B商品名售出的產(chǎn)品；—苯乙烯均聚物；—苯乙烯共聚物，例如苯乙烯和烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物，例如Hoechst公司售出的MowilithLDM 6911，MowilithDM 611和MowilithLDM 6070的產(chǎn)品，以及Rhne-Poulence公司售出的RhodopasSD 215和RhodopasDS 910產(chǎn)品；苯乙烯，甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物；苯乙烯和丁二烯的共聚物；或苯乙烯，丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物；—聚酰胺；—不同于乙烯基吡咯烷酮均聚物的乙烯基內(nèi)酰胺均聚物，例如BASF公司以LuviskolPlus商品名賣出的聚乙烯基己內(nèi)酰胺；和—乙烯基內(nèi)酰胺共聚物，例如BASF公司賣出的商品名為L(zhǎng)uvitecVPC 55K65W的聚(乙烯基吡咯烷酮/乙烯基內(nèi)酰胺)共聚物；聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物如ISP公司以PVPVAS630L商品名售出的產(chǎn)品，BASF公司以LuviskolVA 73，VA 64，VA 55，VA 37和VA 28商品名售出的產(chǎn)品；和聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯)三元聚合物，如BASF公司以LuviskolVAP 343售出的產(chǎn)品。
上述提及的非離子聚合物的烷基基團(tuán)優(yōu)選含有1～6個(gè)碳原子。
根據(jù)本發(fā)明，也可以使用含有聚硅氧烷部分和由非-硅氧烷的有機(jī)鏈組成的部分的接枝硅氧烷類型的固定聚合物，兩部分中的一部分組成聚合物的主鏈，而另外一部分接枝到所述的主鏈上。
這些聚合物，例如描述在專利申請(qǐng)EP-A-0,412,704，EP-A-0,412,707，EP-A-0,640,105和WO 95/00578，EP-A-0,582,152和WO 93/23009以及專利US 4,693,935，US 4,728,571和US 4,972,037中。
這些聚合物可以是兩性的，陰離子或非離子的類型，并優(yōu)選陰離子或非離子的類型。
該類聚合物，例如，可以是通過(guò)由下面物質(zhì)形成的單體混合物的自由基聚合反應(yīng)獲得的共聚物a)50～90重量％的叔丁基丙烯酸酯；b)0～40重量％的丙烯酸；c)5～40重量％的下式硅氧烷大分子單體 其中，v是5～700的數(shù)字；重量百分比相對(duì)于單體總重量計(jì)算。
接枝硅氧烷聚合物的其它實(shí)例為，特別是，其上經(jīng)由硫代丙烯類型的連接鏈單元接枝有聚(甲基)丙烯酸類和聚烷基(甲基)丙烯酸酯類的混合的聚合物單元的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，和其上經(jīng)由硫代丙烯類型的連接鏈單元接枝有聚異丁基(甲基)丙烯酸酯的聚合物單元的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)。
可以被提及的其它類型的硅氧烷固定聚合物為BASF公司售出的LuviflexSilk產(chǎn)品。
官能或未官能化的硅氧烷或非硅氧烷、陽(yáng)離子、非離子、陰離子、或兩性聚氨酯或其混合物也可用作固定聚合物。
本發(fā)明特別意指的聚氨酯在專利EP 0,751,162，EP 0,637,600，EP0,648,485和FR 2,743,297有描述(本申請(qǐng)人為這些專利的專利權(quán)人)；以及在BASF公司的專利EP 0,656,021和WO 94/03510與National Starch公司的EP 0,619,111中有描述。
作為特別適用于本發(fā)明的聚氨酯，可以提及的有BASF公司以LuvisetPur和LuvisetSi-Pur商品名售出的產(chǎn)品。
在本發(fā)明組合物中使用的固定聚合物的含量為0.1～20％重量，優(yōu)選0.5～10％重量，均相對(duì)于組合物的總重量。
本發(fā)明的定型組合物也可以含有至少一種助劑，它選自溶解、分散或微分散形式的硅氧烷；非離子，陰離子，陽(yáng)離子和兩性的表面活性劑；除本發(fā)明組合物中使用的固定聚合物外的非離子，陰離子，陽(yáng)離子和兩性的其它聚合物；神經(jīng)酰胺；假神經(jīng)酰胺；包括除神經(jīng)酰胺和假神經(jīng)酰胺外的泛酰醇，植物、動(dòng)物、礦石、合成油，石蠟的維生素和維他命原；硅氧烷基或非硅氧烷基的水溶和脂溶的遮光劑；固體粒子，例如著色或未著色的無(wú)機(jī)和有機(jī)顏料；珠光劑和遮光劑；片狀劑；活性顆粒；染料；螯合試劑；增塑劑；增溶劑；酸化劑；堿化劑；中和劑；無(wú)機(jī)和有機(jī)增稠劑；抗氧劑；羥酸；穿透試劑；芳香和保鮮試劑。
本領(lǐng)域技術(shù)人員要仔細(xì)選擇非必要的添加劑及其含量，以使不會(huì)妨礙本發(fā)明組合物的性質(zhì)。
本發(fā)明組合物中出現(xiàn)的這些添加劑的含量為0～20％重量，相對(duì)于組合物的總重量。
下列實(shí)施例解釋本發(fā)明，但不應(yīng)當(dāng)以任何方式認(rèn)為是限制本發(fā)明。
具體實(shí)施例方式
制備出一種作為在泵分配瓶中的噴霧配方的組合物；每100克組合物中的各種組分的含量如下

BASF公司售出的UltraHoldStrong是丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺陰離子固定三元共聚物。
權(quán)利要求
1.水性液體化妝組合物，在化妝允許的介質(zhì)中含有至少一種吉蘭糖膠或其衍生物，至少一種固定聚合物，至少一種單價(jià)鹽和至少一種醇。
2.如權(quán)利要求1所述的化妝組合物，其中所述吉蘭糖膠衍生物為韋蘭糖膠。
3.如權(quán)利要求1或2所述的化妝組合物，其中所述吉蘭糖膠或其衍生物的相對(duì)于組合物的總重量的含量為0.005～10％重量，優(yōu)選0.01～5％重量，更優(yōu)選0.02～3％重量。
4.如前面的任一權(quán)利要求所述的化妝組合物，其中所述的固定聚合物選自陰離子，陽(yáng)離子，兩性和非離子固定聚合物，或它們的混合物。
5.如權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于陽(yáng)離子固定聚合物選自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或含有胺功能基的酰胺的均聚物或共聚物，陽(yáng)離子多糖，乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元共聚物，以及殼聚糖。
6.如權(quán)利要求4所述的化妝組合物，其特征在于陰離子固定聚合物選自丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或其鹽；丁烯酸共聚物；C4-C8單不飽和羧酸或酸酐的共聚物；含有羧酸酯基團(tuán)的聚丙烯酰胺；含有磺酸基的均聚物或共聚物；陰離子聚氨酯和陰離子接枝的硅氧烷聚合物。
7.如權(quán)利要求4所述的化妝組合物，其特征在于兩性固定聚合物選自含有酸性乙烯基單元和堿性乙烯基單元的共聚物；交聯(lián)和?；木郯被０?；含有兩性離子單元的聚合物；殼聚糖基聚合物；(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來(lái)酸酐改性共聚物；兩性的聚氨酯和兩性的接枝硅氧烷聚合物。
8.如權(quán)利要求4所述的化妝組合物，其特征在于非離子固定聚合物選自聚烷基噁唑啉；乙酸乙烯酯均聚物和共聚物；丙烯酸酯均聚物和共聚物；丙烯腈共聚物；苯乙烯均聚物和共聚物；聚酰胺；不同于乙烯基吡咯烷酮均聚物的乙烯基內(nèi)酰胺均聚物；乙烯基內(nèi)酰胺共聚物；非離子聚氨酯和非離子接枝的硅氧烷聚合物。
9.如權(quán)利要求4到8中所述的化妝組合物，其中固定聚合物相對(duì)于組合物的總重量的含量為0.1～20％重量，優(yōu)選0.5～10％重量。
10.如前面的任一權(quán)利要求所述的化妝組合物，其中所述的單價(jià)鹽選自單價(jià)陽(yáng)離子的鹽如堿金屬鹽，銨鹽，和有機(jī)胺鹽，或它們的混合物。
11.如權(quán)利要求10所述的化妝組合物，其中所述單價(jià)堿金屬鹽為Na+鹽。
12.如前面的任一權(quán)利要求所述的化妝組合物，其中所述單價(jià)鹽相對(duì)于組合物的總重量的含量為0.01～10％重量，優(yōu)選0.05～5％重量。
13.如前面的任一權(quán)利要求所述的化妝組合物，其中所述醇為選自C1-C4低級(jí)醇的低級(jí)烷醇，例如乙醇，異丙醇，叔丁醇或正丁醇。
14.如權(quán)利要求13所述的化妝組合物，其中所述醇為乙醇。
15.如前面的權(quán)利要求之一所述的化妝組合物，其中所述醇相對(duì)于組合物的總重量的含量為0.1～99％重量，優(yōu)選0.5～95％重量。
16.如前面的權(quán)利要求之一所述的化妝組合物，它含有至少一種選自溶解，分散或微分散形式的硅氧烷；非離子，陰離子，陽(yáng)離子和兩性表面活性劑；非離子，陰離子，陽(yáng)離子和兩性的其它聚合物；神經(jīng)酰胺；假神經(jīng)酰胺；包括除神經(jīng)酰胺和假神經(jīng)酰胺外的泛酰醇，植物、動(dòng)物、礦石、合成油，石蠟的維生素和維他命原；硅氧烷基或非硅氧烷基的水溶和脂溶的遮光劑；固體粒子，例如著色或未著色的無(wú)機(jī)和有機(jī)顏料；珠光劑和遮光劑；片狀劑；活性顆粒；染料；螯合試劑；增塑劑；增溶劑；酸化劑；堿化劑；中和劑；無(wú)機(jī)和有機(jī)增稠劑；抗氧劑；羥酸；穿透試劑；芳香和保鮮試劑。
17.如前面的任一權(quán)利要求所述的化妝組合物，其為噴霧形式。
18.如權(quán)利要求1到16中任一項(xiàng)所述的化妝組合物，它是凝膠形式。
19.如權(quán)利要求1到16中任一項(xiàng)所述的化妝組合物，它是摩絲形式。
20.用于塑造和保持發(fā)型的方法，其中使用了如權(quán)利要求1到19中任一項(xiàng)所述的化妝組合物。
21.如權(quán)利要求1到19中任一項(xiàng)所述的化妝組合物作為一種用于固定和保持頭發(fā)的定型組合物的用途。
22.如權(quán)利要求1到19中任一項(xiàng)所述的化妝組合物作為一種頭發(fā)護(hù)理組合物的用途。
23.如權(quán)利要求1到19中任一項(xiàng)所述的化妝組合物作為一種頭發(fā)調(diào)理組合物特別是用于賦予頭發(fā)柔軟性的頭發(fā)調(diào)理組合物的用途。
24.如權(quán)利要求1到19中任一項(xiàng)所述的化妝組合物作為一種頭發(fā)化妝組合物的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種化妝組合物，在化妝品允許的介質(zhì)中，含有至少一種吉蘭糖膠或其衍生物，至少一種固定聚合物，至少一種單價(jià)鹽和至少一種醇；也涉及一種用于塑造或保持發(fā)型的方法，其中使用本發(fā)明的化妝組合物；還涉及該化妝組合物的用途，它可作為用于固定并保持頭發(fā)的定型組合物，頭發(fā)護(hù)理組合物，頭發(fā)調(diào)理組合物(尤其是賦予頭發(fā)柔軟性)，或頭發(fā)化妝組合物。
文檔編號(hào)A61K8/34GK1636540SQ20041009492
公開(kāi)日2005年7月13日 申請(qǐng)日期2004年11月18日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月18日
發(fā)明者L·瑪麗, L·勞倫, D·帕凱, M-L·布列塔尼 申請(qǐng)人:歐萊雅