專利名稱：含碳酸二烷基酯和金屬氧化物的裝飾性化妝品制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于裝飾性化妝品領(lǐng)域，并涉及制劑，特別是美容品、口紅、睫毛油和眼瞼膏等，其特征是制劑含有碳酸二烷基酯和金屬氧化物。
現(xiàn)有技術(shù)給人以美麗和迷人的感覺(jué)數(shù)千年來(lái)根深蒂固。盡管實(shí)現(xiàn)該愿望的化妝品總在改變，但是現(xiàn)代裝飾性護(hù)膚品或多或少地含有大量改變面部、眼部、唇和指甲顏色的顏料。此外，特定的成分起輔助的護(hù)膚和保護(hù)皮膚的作用。人們發(fā)現(xiàn)諸如滑石、氧化鋅、高嶺土、二氧化鈦類的白色顏料和諸如氧化鐵、氧化鉻、群青、錳紫類的無(wú)機(jī)顏料用作顏料。根據(jù)規(guī)定在眼部和唇部?jī)H能使用具有相應(yīng)粘膜相容性的顏料?，F(xiàn)有技術(shù)中已知僅含顏料和油體的具有可比較的高粘度的制劑。德國(guó)專利說(shuō)明書DE 19727737 A1公開了含碳酸二烷基酯和UV-濾光劑的防曬霜。
本發(fā)明的目的是提供一種含顏料或金屬氧化物的化妝品制劑，這種制劑的粘度比現(xiàn)有技術(shù)的低，在貯存較長(zhǎng)時(shí)間或受熱時(shí)不發(fā)生分離。另外，金屬氧化物，優(yōu)選氧化鐵是易于分散和處理。
發(fā)明描述本發(fā)明的主題是化妝品制劑，含有(按最終組成計(jì))(a)1-20％(重量)碳酸二烷基酯和(b)2-30％(重量)金屬氧化物其條件是任選地用水和其他輔劑和添加劑補(bǔ)充數(shù)量到100％(重量)。
本發(fā)明的另一主題涉及金屬氧化物在化妝品制劑中的分散方法，其特征是使2-30％(重量)，優(yōu)選4-18％(重量)，更優(yōu)選6-15％(重量)金屬氧化物分散在1-20％(重量)，優(yōu)選5-15％(重量)，更優(yōu)選7-12％(重量)的碳酸二烷基酯中，將該混合物加入到裝飾性化妝品制劑中。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)采用碳酸二烷基酯和金屬氧化物制備粘度低的制劑，這種制劑與現(xiàn)有技術(shù)相比在貯存時(shí)間長(zhǎng)時(shí)不發(fā)生分離并且穩(wěn)定性高。在該制劑中分散并摻入諸如氧化鐵類的較高量金屬氧化物，致使這種制劑特別適合于裝飾性化妝品，金屬氧化物因其含量較高而具有優(yōu)異的著色特性和覆蓋特性(例如美容品)。因此，它們特別適合于用在裝飾性化妝品制劑中。碳酸二烷基酯盡管本文第一次描述有一些要求的碳酸酯，但是構(gòu)成組分(a)的碳酸二烷基酯基本上是常見的物質(zhì)。該物質(zhì)可按現(xiàn)有技術(shù)的方法通過(guò)碳酸二甲酯或碳酸二乙酯與已知的羥基化合物進(jìn)行酯化反應(yīng)制備；例如在Chem.Rev.96，951(1996)的綜述中可以查到制備方法。式(I)的碳酸二烷基酯， 式中R1代表具有6-22個(gè)碳原子的直鏈烷基和/或鏈烯基、2-乙基-己基-、異十三烷基-或異硬脂基或由具有2-15個(gè)碳原子和至少2個(gè)羥基的多元醇衍生的基團(tuán)，R2代表R1或具有1-5個(gè)碳原子的烷基，n和m各自獨(dú)立地代表0或1-100的數(shù)，特別適合于實(shí)現(xiàn)上述目的的式(I)碳酸二烷基酯滿足下列條件(A)R1代表具有6-20個(gè)碳原子，優(yōu)選8-18個(gè)碳原子的直鏈烷基或2-乙基己基和R2代表R1或甲基；(B)R1代表具有12-18個(gè)碳原子的直鏈烷基，R2代表R1或甲基和n和m分別代表1-10的數(shù)；(C)R1代表多元醇基團(tuán)，所述多元醇基團(tuán)選自由甘油、亞烷基二醇、工業(yè)級(jí)低聚甘油混合物、羥甲基化合物、低級(jí)烷基葡糖苷、糖醇、糖和氨基糖，和R2代表R1、具有8-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或甲基。
(A)和(B)兩組碳酸二烷基酯的典型實(shí)例是碳酸二甲酯和/或碳酸二乙酯與下列醇的全酯化或偏酯化的產(chǎn)物，所述醇是己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、異十三烷醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、棕櫚油醇、十八烷醇、異十八烷醇、油醇、反十八烷醇、巖芹酸醇、亞油醇、亞麻醇、桐醇、花生醇、順式9-二十碳烯醇、山萮醇，瓢兒菜醇和巴西烯醇以及它們的工業(yè)混合物，這些物質(zhì)例如基于用脂肪和油或由羅林羰基合成法中的醛在工業(yè)甲酯的高壓氫化時(shí)以及在不飽和脂肪醇的二聚中作為單體的溜分而形成的。同樣合適的是低級(jí)碳酸酯與所述醇的酯化產(chǎn)物以和1-100，優(yōu)選2-50，特別優(yōu)選5-20摩爾環(huán)氧乙烷的加成物形式存在。
本文首次提到(C)組的碳酸酯。它們是使碳酸二甲酯和/或碳酸二乙酯與多元醇進(jìn)行完全或部分酯化反應(yīng)而獲得的物質(zhì)。本發(fā)明中使用的多元醇優(yōu)選具有2-15個(gè)碳原子和至少2個(gè)羥基。典型的實(shí)例是·甘油·亞烷基二醇類，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量為100-1000道爾頓的聚乙二醇；·自縮合度為1.5-10的工業(yè)低聚甘油混合物，如二甘油含量為40-50％(重量)的工業(yè)二甘油混合物；·羥甲基化合物，特別是三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；·低級(jí)烷基葡糖苷，特別是在烷基上具有1-8個(gè)碳原子的烷基葡糖苷，如甲基葡糖苷和丁基葡糖苷；·具有5-12個(gè)碳原子的糖醇，如山梨糖醇或甘露糖醇；·具有5-12個(gè)碳原子的糖，如葡萄糖或蔗糖；·氨基糖，例如葡糖胺。
當(dāng)然在該反應(yīng)中，不僅能用多元醇基團(tuán)取代甲基或乙基，而且也可獲得一種多元醇中的多個(gè)、甚至全部的羥基與碳酸酯基團(tuán)結(jié)合的混合物，以致需要時(shí)甚至形成一種低聚或聚合的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的通式(I)同樣包括這種物質(zhì)。
本發(fā)明的制劑可以含有碳酸二烷基酯，優(yōu)選是A組，特別是碳酸二辛酯和/或碳酸二己酯，其含量按最終組合物計(jì)為1-20％(重量)，優(yōu)選3-15％(重量)，特別是7～12％(重量)。金屬氧化物合適的金屬氧化物是專業(yè)人員所熟悉的金屬氧化物。本發(fā)明的制劑中優(yōu)選含有鋅、鈦、鐵、鋯、硅、錳、鉻、鋁和鈰的氧化物以及其混合物。特別合適的是鐵和鈦的氧化物。金屬氧化物顆粒的平均直徑小于100納米，優(yōu)選在7-40納米之間，特別優(yōu)選在10-25納米之間。它們可以是球形的，但是也可以使用橢圓形或具有偏離球形的顆粒。也可以對(duì)顏料進(jìn)行表面處理，即進(jìn)行親水或疏水處理。典型的實(shí)例是涂覆的二氧化鈦，例如二氧化鈦T805(Degussa)或EusolexT2000(Merck)。合適的疏水涂覆劑首先是硅氧烷，特別是三烷氧基辛基硅烷或Simethicone。優(yōu)選使用微粉化的氧化鋅和氧化鐵。
本發(fā)明制劑中金屬氧化物的含量按最終組成計(jì)為2-30％(重量)，優(yōu)選4-18％(重量)，更優(yōu)選6-15％(重量)。油體本發(fā)明的制劑中可含有的其他組分是油體，例如具有6-18個(gè)碳原子，優(yōu)選8-10個(gè)碳原子的脂肪醇基的格爾伯特醇、直鏈C6-22-脂肪酸與直鏈C6-22-脂肪醇的酯、支鏈C6-13-羧酸與直鏈C6-22-脂肪醇的酯，例如肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕櫚酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、異硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、山萮酸肉豆蔻酯、芥酸肉豆蔻酯、肉豆蔻十六烷酯、棕櫚酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、異硬脂酸十六烷酯、油酸十六烷酯、山萮酸十六烷酯、芥酸十六烷酯、肉豆蔻酸十八烷酯、棕櫚酸十八烷酯、硬脂酸十八烷酯、異硬脂酸十八烷酯、油酸十八烷酯、山萮酸十八烷酯、芥酸十八烷酯、肉豆蔻酸異十八烷酯、棕櫚酸異十八烷酯、硬脂酸異十八烷酯、異硬脂酸異十八烷酯、油酸異十八烷酯、山萮酸異十八烷酯、油酸異十八烷酯、肉豆蔻酸油酯、棕櫚酸油酯、硬脂酸油酯、異硬脂酸油酯、油酸油酯、山萮酸油酯、芥酸油酯、肉豆蔻酸山萮酯、棕櫚酸山萮酯、硬脂酸山萮酯、異硬脂酸山萮酯、油酸山萮酯、山萮酸山萮酯、芥酸山萮酯、肉豆蔻酸芥酯、棕櫚酸芥酯、硬脂酸芥酯、異硬脂酸芥酯、油酸芥酯、山萮酸芥酯和芥酸芥酯。還包括直鏈C6-22-脂肪酸與支鏈醇，特別是2-乙基己醇的酯、羥基羧酸與直鏈或支鏈C6-22-脂肪醇的酯，尤其是蘋果酸二辛酯、直鏈和/或支鏈脂肪酸與多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格爾伯特醇的酯、C6-10-脂肪酸基的甘油三酯、液態(tài)的C6-18-脂肪酸基的甘油一酯/甘油二酯/甘油三酯、C6-22-脂肪醇和/或格爾伯特醇與芳香族羧酸，特別是苯甲酸的酯、C2-12-二羧酸與具有1-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈醇或具有2-10個(gè)碳原子和2-6個(gè)羥基的多元醇的酯、植物油、支鏈伯醇、取代的環(huán)己烷、苯甲酸與直鏈和/或支鏈C6-22-醇的酯(例如FinsolvTN)、直鏈或支鏈、對(duì)稱或非對(duì)稱的每個(gè)烷基上具有6-22個(gè)碳原子的二烷基醚，乙氧基化脂肪酸酯與多元醇的開環(huán)產(chǎn)物、硅氧烷油和/或脂族烴或環(huán)烷烴。還可以使用的油體是諸如角鯊?fù)楹徒酋徬┑臒N。
本發(fā)明制劑中的油體含量按最終組成計(jì)為10-80％(重量)，優(yōu)選為25-65％(重量)，更優(yōu)選30-50％(重量)。化妝品制劑本發(fā)明的碳酸二烷基酯的粘度比現(xiàn)有技術(shù)的低，優(yōu)選具有的粘度為2000-4000mPas(Brookfield，23℃，Spindel5，10Upm)。在諸如美容品、胭脂、口紅、睫毛油、Kajalstiften、眼瞼膏、指甲油等裝飾性化妝品制劑中添加有其他輔劑和添加劑。本發(fā)明的另一主題涉及本發(fā)明制劑在修飾化妝品制劑中的用途。該制劑也可含有作為輔劑和添加劑使用的柔和型表面活性劑、乳化劑、珠光蠟、稠化劑、增稠劑、富脂劑、穩(wěn)定劑、聚合物、硅氧烷化合物、脂肪、蠟、卵磷脂、磷脂、生物活性物質(zhì)、抗氧化劑、除臭劑、止汗劑、止屑劑、溶脹劑、驅(qū)蟲劑、自行變黑劑、酪氨酸抑制劑(脫色劑)、水溶輔劑、增溶劑、防腐劑、芳香油和顏料等。表面活性劑作為表面活性劑物質(zhì)可以包括陰離子、非離子、陽(yáng)離子和/或兩性的或兩性離子表面活性劑，其在制劑中的含量為約1-70％(重量)，優(yōu)選5-50％(重量)，更優(yōu)選10-30％(重量)。陰離子表面活性劑的典型實(shí)例是皂類、烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、烯基磺酸鹽、烷基醚磺酸鹽、甘油醚磺酸鹽、α-甲基酯磺酸鹽、磺基脂肪酸、烷基硫酸鹽、脂肪醇醚硫酸鹽、甘油醚硫酸鹽、脂肪酸醚硫酸鹽、羥基混合醚硫酸鹽、單甘油酯(醚)硫酸鹽、脂肪酸酰胺(醚)硫酸鹽、單-和二烷基磺基琥珀酸鹽、單-和二烷基磺基琥珀酰胺酸鹽、磺基甘油三酯、酰胺皂類、醚羧酸和其鹽、脂肪酸羥乙基磺酸鹽、脂肪酸肌氨酸鹽、脂肪酸氨基乙磺酸鹽、N-?；被?，例如?；樗猁}(Acyllactylate)、?；剖猁}、酰基谷氨酸鹽和?；於彼猁}、烷基低聚葡糖苷硫酸鹽、蛋白脂肪酸縮合物(尤其是小麥基的植物產(chǎn)物)和烷基(醚)磷酸鹽。如果陰離子表面活性劑含有聚乙二醇醚鏈，那么它們可具有常規(guī)的、但優(yōu)選窄的同系物分布。非離子表面活性劑的典型實(shí)例是脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇醚、脂肪酸酰胺聚乙二醇醚、脂肪胺聚乙二醇醚、烷氧基化甘油三酯、混合醚或混合縮甲醛、需要時(shí)部分氧化的烷基(亞烷基)低聚葡糖苷和/或葡糖酸衍生物、脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺、蛋白水解產(chǎn)物(尤其是小麥基的植物產(chǎn)物)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、脫水山梨糖醇酯、多山梨酸酯和氧化胺。如果非離子表面活性劑含有聚乙二醇醚鏈，那么它們可具有常規(guī)的、但優(yōu)選窄的同系物分布。陽(yáng)離子表面活性劑的典型實(shí)例是季銨化合物，例如二甲基二硬脂氯化銨、和酯季銨鹽(Esterquats)，尤其是季銨化的脂肪酸三鏈烷醇胺酯鹽。兩性的和/或兩性離子表面活性劑的典型實(shí)例是烷基甜菜堿、烷基酰胺甜菜堿、氨基丙酸鹽、氨基甘氨酸鹽、咪唑啉甜菜堿和磺基甜菜堿。列舉的表面活性劑涉及公知的化合物。有關(guān)這些表面活性劑的結(jié)構(gòu)和制備方法參見相關(guān)的綜述，例如J.Falbe(e d.)，“Surfactants in ConsumerProducts”，Springer出版社，柏林，1987，第54-124頁(yè)或J.Falbe(ed.)，“Katalysatoren，Tenside und Mineraloladditive”，Thieme出版社，Stuttgart，1978，第123-217頁(yè)。特別適用的柔和型典型實(shí)例，即特別適于皮膚的表面活性劑是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、單甘油硫酸酯鹽、單-和/或二烷基磺基琥珀酸鹽、脂肪酸羥乙基磺酸鹽、脂肪酸肌氨酸鹽、脂肪酸氨基乙磺酸鹽、脂肪酸谷氨酸鹽、α-烯基磺酸鹽、醚羧酸、烷基寡葡糖苷、脂肪酸葡糖酰胺、烷基酰胺甜菜堿、兩性乙縮醛和/或蛋白脂肪酸縮合物，蛋白脂肪酸縮合物優(yōu)選基于小麥蛋白的脂肪酸縮合物。乳化劑作為乳化劑的實(shí)例包括至少一種選自下列物質(zhì)的非離子表面活性劑·2-30摩爾環(huán)氧乙烷和/或0-5摩爾環(huán)氧丙烷在具有8-22個(gè)碳原子的直鏈脂肪醇、具有12-22個(gè)碳原子的脂肪酸、烷基上具有8-15個(gè)碳原子的烷基苯酚以及烷基上具有8-22個(gè)碳原子的烷基胺上的加成產(chǎn)物；·烷基(亞烷基)上具有8-22個(gè)碳原子的烷基低聚葡糖苷和/或鏈烯基低聚葡糖苷和其乙氧基化的類似物；·1-15摩爾環(huán)氧乙烷在蓖麻油和/或硬化的蓖麻油上的加成產(chǎn)物；·15-60摩爾環(huán)氧乙烷在蓖麻油和/或硬化蓖麻油上的加成產(chǎn)物；·甘油和/或脫水山梨糖醇與不飽和、直鏈或飽和、支鏈的具有12-22個(gè)碳原子的脂肪酸和/或具有3-18個(gè)碳原子的羥基羧酸的偏脂以及其和1-30摩爾環(huán)氧乙烷的加成物；·聚甘油(平均自縮合度為2-8)、聚乙二醇(分子量400-5000)、三羥甲基丙烷、季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及聚葡糖苷(例如纖維素)與飽和和/或不飽和、直鏈或支鏈的具有12-22個(gè)碳原子的脂肪酸和/或具有3-18個(gè)碳原子的羥基羧酸的偏酯以及其與1-30摩爾環(huán)氧乙烷的加成物；·根據(jù)DE 1165574PS的季戊四醇、脂肪酸、檸檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22個(gè)碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇，優(yōu)選甘油或聚甘油的混合酯；·磷酸一烷基酯、磷酸二烷基酯和磷酸三烷基酯以及磷酸一-PEG烷基酯、磷酸二-PEG烷基酯和/或磷酸三-PEG-烷基磷酸酯和它們鹽；·羊毛蠟醇；·聚硅氧烷-聚烷基-聚醚-共聚物和/或其相應(yīng)的衍生物；·嵌段共聚物，例如聚乙二醇-30二多羥基硬脂酸酯；·聚合物乳化劑，例如Goodrich的Pemulen型(TR-1、TR-2)；·聚(亞烷基)二醇和·甘油碳酸酯。
環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與脂肪醇、脂肪酸、烷基苯酚或蓖麻油的加成產(chǎn)物是已知的市售產(chǎn)品。因而它們是一種同系物混合物，其平均烷氧基化度相當(dāng)于環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷和與其進(jìn)行加成反應(yīng)的物質(zhì)之間的比例。由DE2024051PS已知，環(huán)氧乙烷與甘油加成物的C12/18-脂肪酸一酯和C12/18-脂肪酸二酯是常見的化妝品制劑的加脂劑。
烷基-和/或鏈烯基低聚葡糖苷、其制備方法和其用途由現(xiàn)有技術(shù)，是已知的。它們主要是通過(guò)葡萄糖或低聚糖與具有8-18個(gè)碳原子的伯醇進(jìn)行反應(yīng)制備的。至于葡糖苷單元，其中環(huán)狀糖單元通過(guò)葡糖苷鍵與脂肪醇連接的單葡糖苷和低聚度優(yōu)選至多為8的低聚葡糖苷都是適用的。低聚度是統(tǒng)計(jì)學(xué)上平均值，一般是根據(jù)這類工業(yè)產(chǎn)品的同系物分布而確定的。
適用的偏甘油酯的典型實(shí)例包括羥基硬脂酸一甘油酯、羥基硬脂酸二甘油酯、異硬脂酸一甘油酯、異硬脂酸二甘油酯、油酸一甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻酸一甘油酯、蓖麻酸二甘油酯、亞油酸一甘油酯、亞油酸二甘油酯、亞麻酸一甘油酯、亞麻酸二甘油酯、芥酸一甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸一甘油酯、酒石酸二甘油酯、檸檬酸一甘油酯、檸檬酸二甘油酯、蘋果酸一甘油酯、蘋果酸二甘油酯和它們的工業(yè)混合物，它們還可含有少量因制備方法所帶的甘油三酯。同樣適用的是1-30摩爾，優(yōu)選5-10摩爾環(huán)氧乙烷與所述偏甘油酯的加成產(chǎn)物。
脫水山梨糖醇酯包括脫水山梨糖醇一異硬脂酸酯、脫水山梨糖醇倍半異硬脂酸酯、脫水山梨糖醇二異硬脂酸酯、脫水山梨糖醇三異硬脂酸酯、脫水山梨糖醇一油酸酯、脫水山梨糖醇倍半油酸酯、脫水山梨糖醇二油酸酯、脫水山梨糖醇三油酸酯、脫水山梨糖醇一芥酸酯、脫水山梨糖醇倍半芥酸酯、脫水山梨糖醇二芥酸酯、脫水山梨糖醇三芥酸酯、脫水山梨糖醇一蓖麻醇酸酯、脫水山梨糖醇倍半蓖麻醇酸酯、脫水山梨糖醇二蓖麻醇酸酯、脫水山梨糖醇三蓖麻醇酸酯、脫水山梨糖醇一羥基硬脂酸酯、脫水山梨糖醇倍半羥基硬脂酸酯、脫水山梨糖醇二羥基硬脂酸酯、脫水山梨糖醇三羥基硬脂酸酯、脫水山梨糖醇一酒石酸酯、脫水山梨糖醇倍半酒石酸酯、脫水山梨糖醇二酒石酸酯、脫水山梨糖醇三酒石酸酯、脫水山梨糖醇一檸檬酸酯、脫水山梨糖醇倍半檸檬酸酯、脫水山梨糖醇二檸檬酸酯、脫水山梨糖醇三檸檬酸酯、脫水山梨糖醇一馬來(lái)酸酯、脫水山梨糖醇倍半馬來(lái)酸酯、脫水山梨糖醇二馬來(lái)酸酯、脫水山梨糖醇三馬來(lái)酸酯和它們的工業(yè)混合物。同樣適用的是1-30摩爾，優(yōu)選5-10摩爾環(huán)氧乙烷與所述脫水山梨糖醇酯的加成產(chǎn)物。
合適的聚甘油酯的典型實(shí)例是聚甘油基-2二多羥基硬脂酸酯(DehymulsPGPH)、聚甘油-3二異硬脂酸酯(LameformTGI)、聚甘油基-4異硬脂酸酯(IsolanGI 34)、聚甘油基-3油酸酯、二異硬脂?；鄹视突?3二異硬脂酸酯(IsolanPDI)、聚甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯(Tego Care450)、聚甘油基-3蜂蠟(Cera Bellina)、聚甘油基-4癸酸酯(聚甘油癸酸酯T2010/90)、聚甘油基-3十六醚(ChimexaneNL)、聚甘油基-3二硬脂酸酯(CremophorGS 32)和聚甘油基聚蓖麻醇酸酯(AdmulWOL 1403)、聚甘油基二聚酸酯異硬脂酸酯和它們的混合物。其它適用的多元醇酯的實(shí)例包括同樣與1-30摩爾環(huán)氧乙烷反應(yīng)的三羥甲基丙烷或季戊四醇與月桂酸、椰油脂肪酸、牛油脂肪酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、山萮酸等的一酯、二酯和三酯。
其他合適的乳化劑是兩性離子表面活性劑。作為兩性離子表面活性劑是表面活性的化合物，其分子中含有至少一個(gè)季銨基團(tuán)和至少一個(gè)羧酸鹽基團(tuán)和一個(gè)磺酸鹽基團(tuán)。特別合適的兩性離子表面活性劑是所謂的甜菜堿，例如N-烷基-N，N-二甲基甘氨酸銨，例如椰油烷基二甲基甘氨酸銨、N-酰基氨丙基-N，N-二甲基甘氨酸銨，例如椰油?；北谆拾彼徜@、和其烷基或?；哂?-18個(gè)碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉和椰油酰基氨乙基羥乙基羧甲基甘氨酸鹽。已知的以CTFA命名的椰油酰氨基丙基甜菜堿的脂肪酸酰胺衍生物是特別優(yōu)選的。同樣，兩性表面活性劑也是適用的乳化劑。兩性表面活性劑是表面活性的化合物，其分子中除了含有C8/18-烷基或?；猓€含有至少一個(gè)游離的氨基和至少一個(gè)-COOH-或-SO3H-基團(tuán)，并且能夠形成內(nèi)鹽。合適的兩性表面活性劑的實(shí)例是N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亞氨基二丙酸、N-羥乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基?；撬帷-烷基肌氨酸、烷基上具有8-18個(gè)碳原子的2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑是N-椰油烷基氨丙酸酯、椰油?；币野北狨ズ虲12/18-?；“彼狨?。除了兩性表面活性劑外，乳化劑也可以是陽(yáng)離子表面活性劑，其中有酯季銨鹽型優(yōu)選的甲基季銨化二脂肪酸三乙醇胺酯鹽。蠟合適的蠟是天然蠟，例如小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、日本蠟、西班牙草蠟、軟木蠟、瓜拉那蠟、稻胚油蠟、甘蔗蠟、小冠巴西棕蠟、褐煤蠟、蜂蠟、蟲膠蠟、鯨蠟、羊毛脂(羊毛蠟)、尾蠟脂肪(Buerzelfett)、純地蠟、地蠟、凡士林、石蠟、微蠟；化學(xué)改性的蠟(硬蠟)，例如褐煤酯蠟、薩蘇爾(Sasol)蠟、氫化忽忽巴蠟以及合成蠟，例如聚亞烷基蠟和聚乙二醇蠟。除了脂肪外，諸如卵磷脂和磷脂類的脂肪物質(zhì)也是合適的添加劑。商品卵磷脂是專業(yè)人員熟悉的由脂肪酸、甘油、磷酸和膽堿通過(guò)酯化形成的甘油磷酯。在本專業(yè)領(lǐng)域，也常將卵磷脂稱作磷脂酰膽堿(PC)并且具有下列通式 其中R一般代表具有15-17個(gè)碳原子和至多有4個(gè)順式雙鍵的直鏈脂族烴基團(tuán)。合適的天然卵磷脂的實(shí)例是也稱作磷脂酸和1，2-二?；?sn-甘油-3-磷酸衍生物的腦磷酯。而磷脂通常是統(tǒng)稱為脂肪的磷酸與甘油的一酯和優(yōu)選磷酸與甘油的二酯(甘油磷酸酯)。除此之外，也包括鞘氨醇或鞘脂類。珠光蠟合適的珠光蠟是亞烷基二醇酯、特別是乙二醇二硬脂酸酯；脂肪酸鏈烷醇酰胺、特別是椰油脂肪酸二乙醇酰胺；偏甘油酯、特別是硬脂酸單甘油酯；多元、必要時(shí)被羥基取代的羧酸與具有6-22個(gè)碳原子的脂肪醇的酯，特別是酒石酸的長(zhǎng)鏈酯；脂肪物質(zhì)，例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯、它們總共至少具有24個(gè)碳原子，特別是月桂酮和二硬脂酰醚；脂肪酸，例如硬脂酸、羥基硬脂酸或山萮酸、具有12-22個(gè)碳原子的鏈烯環(huán)氧化物與具有12-22個(gè)碳原子的脂肪醇和/或具有2-15個(gè)碳原子和2-10個(gè)羥基的多元醇的開環(huán)產(chǎn)物以及它們的混合物。稠度調(diào)節(jié)劑和增稠劑作為稠度調(diào)節(jié)劑首先是具有12-22個(gè)碳原子，優(yōu)選16-18個(gè)碳原子的脂肪醇或羥基脂肪醇，也包括偏甘油酯、脂肪酸或羥基脂肪酸。優(yōu)選是這些物質(zhì)與烷基低聚葡糖苷和/或鏈長(zhǎng)相同的脂肪酸-N-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油聚-12-羥基硬脂酸酯的組合物。合適的增稠劑是諸如Aerosil型(親水型硅酸)、多糖、特別是黃原膠、瓜耳-瓜耳、瓊脂-瓊脂、藻酸鹽和纖基乙酸鈉、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素，也包括具有較高分子量的脂肪酸的聚乙二醇單酯和二酯、聚丙烯酸酯(例如Carbopole[Goodrich]和Pemulen型[Goodrich]；Synthalene[Sigma]；Keltrol型[Kelco]；Sepigel型[Seppic]；Salcare型[Allied Colloids])、聚丙烯酰胺、聚合物、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮、表面活性劑，例如乙氧基脂肪酸甘油酯、脂肪酸與諸如如季戊四醇或三羥甲基丙烷類的多元醇的酯、同系物分布窄的脂肪醇乙氧基化物或烷基低聚葡糖苷和電解質(zhì)，例如氯化鈉和氯化銨。富脂劑作為富脂劑可使用以下物質(zhì)例如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或?；蛎苌锖吐蚜字苌?、多元醇脂肪酸酯、甘油單酸酯和脂肪酸鏈烷醇酰胺，脂肪酸鏈烷醇酰胺也可用作泡沫穩(wěn)定劑。穩(wěn)定劑作為穩(wěn)定劑可使用脂肪酸的金屬鹽，例如硬脂酸或蓖麻油酸的鎂、鋁和/或鋅鹽。聚合物合適的陽(yáng)離子聚合物是諸如陽(yáng)離子纖維素衍生物類的物質(zhì)，例如由Amerchol獲得商品名為聚合物JR 400的季銨化羥乙基纖維素，陽(yáng)離子淀粉、二烯丙基銨鹽和丙烯酰胺的共聚物、季銨化的乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物，例如Luviquat(BASF)、聚乙二醇和胺的縮合產(chǎn)物、季銨化膠原多肽，例如Laurydimonium羥丙基水解膠原(LamequatL/Gruenau)、季銨化小麥多肽、聚亞乙基亞胺、陽(yáng)離子硅氧烷聚合物，例如Amodimethicone、己二酸和二甲基氨基羥丙基二亞乙基三胺的共聚物(Cartaretine/Sandoz)、丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(Merquat550/Chemviron)，例如在FR2252840A中描述的聚氨基聚酰胺和它們的交聯(lián)水溶性聚合物、陽(yáng)離子殼多糖衍生物，例如季銨化脫乙酰殼多糖、必要時(shí)以微晶分布，諸如二溴丁烷類的二鹵亞烷基與諸如雙-二甲基氨基-1，3-丙烷類的雙二烷基胺的縮合產(chǎn)物，陽(yáng)離子瓜耳膠，例如Celanese公司的JaguarCBS、JaguarC-17、JaguarC-16、季銨鹽聚合物，例如Miranol公司的MirapolA-15、MirapolAD-1、MirapolAZ-1。
合適的陰離子、兩性離子、兩性的和非離子聚合物例如是乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/馬來(lái)酸丁酯/丙烯酸異冰片酯的共聚物、甲基乙烯醚/馬來(lái)酸酐的共聚物和它們的酯、未交聯(lián)的和與多元醇交聯(lián)的聚丙烯酸、丙烯基酰氨基丙基三甲基氯化銨/丙烯酸酯的共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羥丙酯的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺的三元其聚物和任選地衍生的纖維素醚和硅氧烷。在Cosmetics & Toiletries Vol.108 1993年5月，第95頁(yè)列舉了其他合適的聚合物和增稠劑。硅氧烷化合物合適的硅氧烷化合物例如是二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、環(huán)狀硅氧烷和氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、環(huán)氧-、氟-、葡糖苷-和/或烷基改性的硅氧烷化合物，它們?cè)谑覝叵录瓤梢猿室簯B(tài)，也可以呈樹脂狀。此外，合適的硅氧烷化合物是Simethicone，它們是一種具有平均鏈長(zhǎng)為200-300的二甲基硅氧烷單元的聚二甲基硅氧烷和氫化硅酸鹽的混合物。合適的揮發(fā)性硅氧烷的詳細(xì)描述在Todd等人的Cosm.Toil.91，27(1976)中?？寡趸瘎┮部墒褂迷赨V射線滲入皮膚時(shí)中止所引發(fā)的光化學(xué)反應(yīng)鏈的抗氧化劑。典型的實(shí)例是氨基酸(例如甘氨酸、組氨酸、酪氨酸、色氨酸)和其衍生物，咪唑(例如尿刊酸)和其衍生物，肽類，例如D，L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽和其衍生物(例如鵝肌肽)，類胡蘿卜素、胡蘿卜素(例如α-胡蘿卜素、β-胡蘿卜素、番茄紅素)和其衍生物，綠原酸和其衍生物，脂酮酸和其衍生物(例如二氫脂酮酸)，金硫葡萄糖、丙硫尿嘧啶和其它硫醇(例如，硫氧還蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和其糖基-、N-乙?；?、甲基-、乙基-、丙基-、戊基-、丁基-和月桂基-、棕櫚酰-、油酰-、γ-亞油酰-、膽甾烯基-和甘油的酯)以及它們的鹽、雙月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、硫代二丙酸和其衍生物(酯、醚、肽類、類脂類、核苷酸、核苷和鹽)和相容性極低的(例如p-μ摩爾/千克)磺基亞胺(Sulfoximin)化合物(例如丁硫蓳磺基亞胺(Buthioninsulfoximine)、高半胱氨酸磺基亞胺、丁硫蓳砜(Butionin sulfone)、五-、六-、七-硫堇磺基亞胺)，和(金屬)螯合劑(例如α-羥基脂肪酸、棕櫚酸、肌醇六磷酸、乳鐵蛋白)、α-羥基酸(例如檸檬酸、乳酸、蘋果酸)、腐植酸、膽汁酸、膽汁提取物、膽紅素、膽綠素、EDTA、EGTA和其衍生物、不飽和脂肪酸和其衍生物(例如γ-亞油酸、亞油酸、油酸)、葉酸和其衍生物，泛醌和泛醌醇和其衍生物，維生素C和衍生物(例如抗壞血酸棕櫚酸酯、抗壞血酰磷酸鎂、抗壞血酰乙酸酯)、生育酚和其衍生物(例如維生素E乙酸酯)、維生素A和其衍生物(維生素A棕櫚酸酯)和安息香樹脂的苯甲酸松柏基酯、蕓香亭酸和其衍生物、α-糖基蕓香苷、阿魏酸、亞糠基葡萄糖醇、肌肽、丁基羥基甲苯、丁基羥基茴香醚、去甲二氫愈創(chuàng)木樹脂酸、去甲二氫愈創(chuàng)木酸、三羥基丁酰基苯酮、脲酸和其衍生物、甘露糖和其衍生物、過(guò)氧化物歧化酶、鋅和其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒和其衍生物(例如甲硫氨酸硒)、茋和其衍生物(例如氧化茋、反式氧化茋)和適合于本發(fā)明目的的這些活性物質(zhì)的衍生物(鹽、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽類和類脂類)。生物活性物質(zhì)生物活性物質(zhì)例如是生育酚、乙酸生育酚酯、棕櫚酸生育酚酯、抗壞血酸、脫氧核糖核酸、視黃醇、紅沒(méi)藥醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神經(jīng)酰胺、類神經(jīng)酰胺、精油、植物提取物和復(fù)合維生素。溶脹劑合適的水相溶脹劑例如是蒙脫石、粘土礦物、Pemulen以及烷基改性的Carbopoltypen(Goodrich)。其他合適的聚合物或溶脹劑描述于R.Lochhead的Cosm.Toil.108，95(1993)的綜述中。自行變黑劑合適的自行變黑劑是二羥基丙酮。阻止黑色素的形成并用于去色劑中的酪氨酸抑制劑的實(shí)例包括熊果甙、曲酸、香豆素酸和抗壞血酸(維生素C)。水溶助劑用于改善流動(dòng)性的水溶助劑例如是乙醇、異丙醇或多元醇。合適的多元醇優(yōu)選具有2-15個(gè)碳原子和至少2個(gè)羥基。多元醇還可具有其它官能基，特別是氨基和/或以氮改性的，典型的實(shí)例是·甘油；·亞烷基二醇，例如乙二醇、二甘二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及平均分子量為100-1000道爾頓的聚乙二醇；·自縮合度在1.5-10的工業(yè)低聚甘油混合物，例如二甘油含量為40-50重量％的工業(yè)二甘油混合物；·羥甲基化合物，尤其是三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；·低級(jí)烷基葡糖苷，特別是烷基上具有1-8個(gè)碳原子的烷基葡糖苷，例如甲基葡糖苷和丁基葡糖苷；·具有5-12個(gè)碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或甘露糖醇；·具有5-12個(gè)碳原子的糖，例如葡萄糖或蔗糖；·氨基糖，例如葡糖胺；·二鏈烷醇胺，例如二乙醇胺或2-氨基-1，3-丙二-醇。防腐劑合適的防腐劑例如是苯氧基乙醇、甲醛溶液、對(duì)羥基苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸以及在化妝品配方條例(Kosmetikverordnung)附件6的A和B部分中例舉的其它類物質(zhì)。芳香油合適的芳香油是天然和合成的香料的混合物。天然香料是花(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、苦橙花、依蘭香)、莖和葉(老鸛草、廣藿香、甜橙)、果(茴香、芫荽、蒿、刺柏)、果皮(香檸檬、檸檬、橘子)、根(肉豆蔻、當(dāng)歸、芹、小豆蔻、廣木、鳶尾屬、菖蒲)、木(松木、檀香木、愈創(chuàng)木、香柏木、玫瑰木)、草本植物和草(龍蒿、檸檬草、鼠尾草、百里香)、針葉和細(xì)枝(云杉、冷衫、松樹、矮松)、樹脂和香膏(古篷香脂、欖香、安香息、沒(méi)藥、乳香、紅沒(méi)藥)的提取物。也可使用動(dòng)物原料，例如靈貓香和海貍香。典型的合成香料化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烴型產(chǎn)品。酯類香酯型芳香化合物例如是乙酸芐酯、異丁酸苯氧基乙酯、環(huán)己基乙酸對(duì)叔丁酯、乙酸里哪酯、乙酸二甲基芐基甲酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸里哪酯、甲酸芐酯、乙基甲基苯基甘氨酸酯、丙酸烯丙基環(huán)己酯、丙酸蘇合香酯和水楊酸芐酯。醚類香料例如有芐乙醚，醛類香料例如有具有8-18個(gè)碳原子的直鏈烷醛、檸檬醛、香茅醛、香茅含氧基乙醛、仙克來(lái)醛、羥基香茅醛、鈴蘭醛和Bourgeonal，酮類香料例如是紫羅蘭酮、α-異甲基紫羅蘭酮和柏木甲酮，醇類香料例如是茴香腦、香茅醇、丁子香酚、異丁子香酚、香葉醇、里哪醇、苯乙醇和松油醇，烴類香料主要是萜烯和香脂。但是，優(yōu)選使用各種能一起產(chǎn)生宜人香味的香料化合物的混合物。其他合適的芳香油主要是大多數(shù)被用作香味組分的揮發(fā)性較低的含醚油。例如鼠尾草油、母菊油、丁子香油、蜂花油、薄荷油、肉桂葉油、椴花油、刺柏果油、巖蘭草油、乳香油、古篷香脂、巖薔薇油(labolanunmeil)和熏衣草油。優(yōu)選香檸檬油、二氫香葉烯醇、鈴蘭醛、新鈴蘭醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香葉醇、芐基丙酮、仙克來(lái)醛、里哪醇、BoisambreneForte、龍誕香醚、吲哚、二氫茉莉酮、Sandelice、檸檬油、橘油、橙油、甘醇酸烯丙基戊酯、cyclovertal、熏衣草油、鼠尾草油、β-二氫大馬酮、香葉油、水楊酸環(huán)己酯、Vertofix Coeur、異-E-Super、Fixolide NP、扁衣枝、γ-甲基紫羅蘭酮、苯乙酸、乙酸香葉酯、乙酸芐酯、玫瑰氧化物、Romilllat、Irotyl和Floramat，這些物質(zhì)既可以單獨(dú)使用，也可以混合使用。顏料合適的顏料是任何適合于化妝品目的并允許使用的物質(zhì)，例如在Farbstoffkommission der Deutschen Forschsgemeinschaft，化學(xué)出版社，Weinheim，1984，第81-106頁(yè)的“化妝品顏料”出版物中列舉的。這些顏料的常規(guī)用量按混合物總量計(jì)為0.001-0.1％(重量)。填料既可以使用有機(jī)填料，也可以使用無(wú)機(jī)填料。優(yōu)選使用滑石、云母(絹云母)、硫酸鋇、聚乙烯、聚四氟乙烯、尼龍粉和聚甲基丙烯酸甲酯粉(PMMA)。
輔劑和添加劑的總量按制劑計(jì)可在1-80％(重量)范圍內(nèi)，優(yōu)選5-50％(重量)，更優(yōu)選7-10％(重量)。制劑可按普通的冷法或熱法生產(chǎn)；最好用轉(zhuǎn)相溫度法生產(chǎn)。
表1化妝品制劑-活性物質(zhì)的添加量％(重量)
下表2列出了一系列添加碳酸二烷基酯而用于各種裝飾性化妝品產(chǎn)品的制劑實(shí)施例。表中(1)粉底霜；(2)撲面粉；(3)胭脂；(V1，V2)對(duì)比試驗(yàn)表2裝飾性化妝品制劑-活性物質(zhì)的添加量％(重量)
權(quán)利要求
1.化妝品制劑，含有(按最終組成計(jì))(a)3-20％(重量)碳酸二烷基酯和(b)4-30％(重量)金屬氧化物和條件是用水和其他輔劑和添加劑將量補(bǔ)充到100％(重量)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的制劑，其特征在于含有式(1)的碳酸二烷基酯 式中R1代表具有6-22個(gè)碳原子的直鏈烷基和/或鏈烯基、2-乙基-己基、異十三烷基或異硬脂基或由具有2-15個(gè)碳原子和至少2個(gè)羥基的多元醇衍生的基團(tuán)，R2代表R1或具有1-5個(gè)碳原子的烷基，n和m各自獨(dú)立地代表0或1-100的數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和/或2的制劑，其特征在于含有式(1)的碳酸二烷基酯，式中R1和R2代表具有8-18個(gè)碳原子的直鏈烷基和/或鏈烯基，n和m各自獨(dú)立地代表0或1-100的數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于碳酸二烷基酯包括碳酸二己酯和/或碳酸二辛酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于含有金屬氧化物，它們選自鋅、鐵、鋯、硅、錳、鋁和鈰的氧化物和它們的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于金屬氧化物包括氧化鐵。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于含有經(jīng)表面處理的金屬氧化物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于還含有油體，選自具有6-18個(gè)碳原子的脂肪醇基的格爾伯特醇、直鏈C6-20-脂肪酸與直鏈C6-20-脂肪醇的酯、支鏈C6-13-羧酸與直鏈C6-20-脂肪醇的酯、直鏈C6-18-脂肪酸與支鏈醇的酯、直鏈和/或支鏈脂肪酸與多元醇和/或格爾伯特醇的酯、羥基羧酸與直鏈或支鏈C6-22-脂肪醇的酯、C6-10-脂肪酸基的甘油三酯、C6-22-脂肪醇和/或格爾伯特醇與芳香族羧酸的酯、二碳酸酯、植物油、支鏈伯醇、取代的環(huán)己烷、直鏈和/或支鏈C6-22-脂肪醇碳酸酯、格爾伯特碳酸酯、苯甲酸與直鏈和/或支鏈C6-22醇的酯、直鏈或支鏈、對(duì)稱或非對(duì)稱的每個(gè)烷基上具有6-22個(gè)碳原子的二烷基醚，乙氧基化脂肪酸酯與多元醇的開環(huán)產(chǎn)物、硅氧烷油和/或脂族或環(huán)烷烴。
9.在化妝品制劑中分散金屬氧化物的方法，其特征在于使4-30％(重量)金屬氧化物分散在3-20％(重量)碳酸二烷基酯中，并將該混合物加入到裝飾性化妝品制劑中。
10.權(quán)利要求1制劑在裝飾性化妝品制劑中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及化妝品制劑，含有(按最終組成計(jì))(a)3－20％(重量)碳酸二烷基酯和(b)4－30％(重量)金屬氧化物，條件是任選地用水和其他輔劑和添加劑將數(shù)量補(bǔ)充到100％(重量)。
文檔編號(hào)A61K8/00GK1443057SQ01812940
公開日2003年9月17日 申請(qǐng)日期2001年7月7日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月17日
發(fā)明者艾伯托·科比拉, 阿基姆·安斯曼, 羅爾夫·卡瓦, 薩米爾·F·納吉爾 申請(qǐng)人:考格尼斯德國(guó)兩合公司