專利名稱：：低粘著性的眼用和耳鼻喉用器件材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及丙烯酸類器件材料。特別地，本發(fā)明涉及低粘著性、高折射率的、特別適用作眼內(nèi)透鏡("IOL")材料的丙烯酸類器件材料。
背景技術(shù)：
：隨著最近小切口白內(nèi)障手術(shù)的*，更多的重點放在了開發(fā)軟的、可折疊的適用于人工透鏡的材料?？偟膩碚f，這些材料屬于如下三類之一水凝膠類、有積在類和丙烯酸類。通常，水凝膠材料具有較低的折射率，因此與其他材料相比它們不太理想，因為需要更厚的透鏡來達(dá)到特定的屈光力。有機硅材料通常具有比水凝膠高的折射率，但以折疊狀態(tài)放入眼睛后，往往會出現(xiàn)爆炸式展開。爆炸式展開可能會損害角膜內(nèi)皮和/或使自然晶狀體嚢破裂。丙烯酸類材料是理想的，因為它們通常具有比有機硅材料高的折射率且比有機硅材料展開十曼或更加可控。美國專利No.5,290,892披露了一種適合用作IOL材料的高折射率丙烯酸類材料。這些丙烯酸類材料含有作為主要組分的兩種芳基丙烯酸單體。它們還含有交聯(lián)組分。由這些丙烯酸材料制成的IOL可以巻起或折疊，以通過小切口插入。美國專利No.5，331，073也披露了軟的丙烯酸類IOL材料。這些材料包含作為主要組分的兩種由各自的均聚物性質(zhì)定義的丙烯酸類單體。第一種單體定義為其均聚物具有至少約1.50的折射率的單體。第二種單體定義為其均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于約22。C的單體。這些IOL材料還包含交聯(lián)組分。此外，這些材料可任選包含不同于前三種成分的第四種成分，其來源于親水性單體。這些材料優(yōu)選具有總共小于約15重量％的親水組分。美國專利No.5,693,095披露了可折疊眼用透鏡材料，其包含總共至少卯重量％的僅兩種主要的透鏡形成單體。一種透鏡形成單體是芳基丙烯酸類疏水性單體。另一種透鏡形成單體是親水性單體。透鏡材料還包含交聯(lián)單體和任選包含UV吸收劑、聚合引發(fā)劑、反應(yīng)性UV吸收劑和反應(yīng)性藍(lán)光吸收劑。美國專利No.6,653,422披露了可折疊眼用透鏡材料，其基本由單一的器件形成單體和至少一種交聯(lián)單體構(gòu)成。該材料任選含有反應(yīng)性UV吸收劑和任選含有反應(yīng)性藍(lán)光吸收劑。所述單一的器件形成單體的存在量為至少約80重量％。該器件形成單體是芳基丙烯酸類疏水性單體。某些可折疊丙烯酸類材料具有粘著性。粘著性丙烯酸類材料制成的可折疊眼用透鏡難以處理。有人試圖降低粘著度以使透鏡更易于加工或處理，更容易折疊或變形，并在更短的時間展開。例如，美國專利No.6,713,583披露了由包括有效降低粘著性的量的支化鏈烷基基團的材料制成的眼用透鏡。美國專利No.4，834，750披露了由任選包括氟化丙烯酸酯組分以降^f錄面粘著性的材料制成的眼內(nèi)透鏡。美國專利No.5,331,073披露了任選包括親水性組分的丙烯酸類材料，其存在量足以降低所述材料粘著性。美國專利No.5，603，774"l皮露了等離子體處理工藝以降低軟的丙烯酸類制品的粘著性。發(fā)明概述現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)特別適合用作IOL,但也可用于其他眼用或耳鼻喉用器件的改善的軟的可折疊的丙烯酸類材料，所述器件例如為接觸鏡、人工角膜、角膜環(huán)或嵌體、耳用通風(fēng)管和鼻用植入物。這些材料包含僅一種主要的透鏡形成組分，芳基丙烯酸類疏水性單體，其量為至少約75重量％。該材料還包含足以降低材料粘著性的量的大分子單體添加物。所述大分子單體添加物是二甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷大分子單體。該材料的其余部分包含交聯(lián)單體，以及任選的一種或多種選自UV光吸收化合物和藍(lán)光吸收化合物的另外組分。發(fā)明詳述本發(fā)明的眼用或耳鼻喉用器件材料包含僅一種主要的器件形成單體。為了方便起見，該器件形成單體可稱為透鏡形成單體，特別是對IOL而言。然而，本發(fā)明的材料也適用于其他眼用或耳鼻喉用器件，如接觸鏡、人工角膜、角膜嵌體或環(huán)、耳用通風(fēng)管以及鼻用植入物。適合用作本發(fā)明材料中的主要透鏡形成單體的芳基丙烯酸類疏水性單體具有下式o(i)其中A是H、CH3、CH2CH3或CH2OH;B是(CH2)m或10(CH2)丄；C是(CH2)"m為2-6;n為1-10;Y為不存在、O、S或NR,糾是如果Y是O、S或NR，那么B是(CH2)m;R是H、CH3、CnH2n+1(n=l-10)、+OC3H7、C6H5或CH2C6H5;w是0-6，條件是m+w^8;并且D是H、C廣C4烷基、C廣Ct烷氧基、C6H5、CH2C6Hs或鹵素。用于本發(fā)明材料中的優(yōu)選的芳基丙烯酸類疏水性單體是其中A是CH3，B是(CH2)m，m為2-5，Y為不存在或O，w為0-l，且D是H的那些。最優(yōu)選的是甲基丙烯酸4-苯基丁基酯、甲基丙烯酸5-苯基戊基酯、甲基丙烯酸2-千氧基乙基酯和甲基丙烯酸3-千氧基丙基酯。結(jié)構(gòu)i的單體可以通過已知方法制備。例如，可在反應(yīng)容器中將所需單體的共軛醇與甲基丙烯酸甲酯、鈦酸四丁基酯(催化劑)以及阻聚劑如4-千氧基苯酚合并。然后可將所述容器加熱以促進(jìn)反應(yīng)并可蒸餾出反應(yīng)副產(chǎn)物促使反應(yīng)完全。備選的合成方案包括將甲基丙烯酸添加到所述共輒醇中并用碳二亞胺催化，或者將共軛醇與甲基丙烯酰氯和堿如吡啶或三乙胺混合。本發(fā)明的材料包含總共至少約75重量％，優(yōu)選至少約80重量°/?；蚋嗟闹饕耐哥R形成單體。除了主要的透鏡形成單體，本發(fā)明的材料還包含足以降低材料粘著性的量的大分子單體添加物。一般來說，本發(fā)明材料中的大分子單體添加物的量在0.5-3.9。/。(w/w),優(yōu)選0.5-2。/。(w/w)，最優(yōu)選0.8-1.2。/。(w/w)范圍內(nèi)。所述大分子單體是下式的二甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷大分子單體其中，R和R2獨立地是-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-C^H5、-CH^CsHs、-CH2CH2C^H5、-CH^CH^CH^C^Hs或-CH2CH2CH2CH2C6H5;R3是H、CH^CH2CH3;z是2-ll;以及x是重復(fù)單元數(shù)，并決定所述大分子單體的分子量。優(yōu)選的大分子單體是具有如下定義的那些Ri=R2=CH3;R3是H、CH3或CH2CHb;以及z=3;以及x=0-43。更優(yōu)選的大分子單體是具有如下定義的那些其中RpR2、R3和z如上對優(yōu)選大分子單體所定義，以及x為0-22。在一種實施方案中，x為5-14(通常對應(yīng)于大分子單體分子量(Mn)為800-1400)。在另一實施方案中，x是2-5(通常對應(yīng)于大分子單體分子量(Mn)為550-700)。上式的二甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基珪氧烷("PDMS")，也被稱作甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷，可以通過已知方法制備。某些PDMS化合物可從Gelest，Inc.購得，分子量(Mn)為800-1400(中值(mid-range)Mn估計為1000)。較高(Mn4K-6K，5K-20K，20K-30K)和較低(Mn386,550-700)的分子量級別的二曱基丙烯酰氧基丙基封端的硅氧烷也可以購得。大分子單體添加物的選擇受限于(在共聚物材料配方的余下部分中的)溶解度和配方澄清度(共聚物材料應(yīng)該澄清)。一般來說，本發(fā)明所用的PDMS的分子量(Mn)為約300-約3500，優(yōu)選為約350-約2000。在一種實施方案中，特別優(yōu)選的PDMS的Mn為約800-約1400。在另一實施方案中，特別優(yōu)選的PDMS的Mn為約550-約700。本發(fā)明的共聚物材料是交聯(lián)的。用于本發(fā)明共聚物的可共聚交聯(lián)劑可以是任何具有多于一個不飽和基團的末端烯鍵式不飽和化合物。合適的交聯(lián)劑包括，例如乙二醇二曱基丙烯酸酯；二甘醇二曱基丙烯酸酯；甲基丙烯酸烯丙基酯；1，3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；2，3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；1,6-已二醇二甲基丙烯酸酯；1，4-丁二醇二曱基丙烯酸酯；CH2=C(CH3)C(=0)0-(CH2CH20)p-C(=0)C(CH3)=CH2，其中p-l-50;以及CH尸C(CH3)C^O)0(CH2)tO誦C(-0)C(CH3)-CH2，其中t-3-20;以及它們相應(yīng)的丙烯酸酯。優(yōu)選的交聯(lián)單體是CH2=C(CH3)C(=0)0(CH2CH20)p-C(=0)C(CH3)=CH2，其中p使得數(shù)均分子量為約400、約600或約1000。最優(yōu)選的交聯(lián)劑為CH2=C(CH3)C(=0)0-(CH2CH20)pC(=0)C(CH3)=CH2，其中p使得數(shù)均分子量為約1000("PEG(1000)DMA，，)。所選擇的交聯(lián)劑應(yīng)在所選結(jié)構(gòu)I單體中可溶，以使固化問題最小化。當(dāng)p接近1-50范圍的上限時，CH2=C(CH3)C(=0)0-(CH2CH20)p-C(=0)C(CH3)=CH2交聯(lián)劑在某些結(jié)構(gòu)I單體中可能在所需含量下不可溶，即使借助加熱或者聲處理也不可溶。一般來說，在本發(fā)明的器件材料中僅存在一種交聯(lián)單體。但在某些情況下，交聯(lián)單體的組合可能是合意的。優(yōu)選的交聯(lián)單體組合是PEG(1000)DMA和乙二醇二曱基丙烯酸酯("EGDMA")。一般而言，交聯(lián)組分總量為至少0.1重量％，以及取決于其余組分的類別和濃度以及所需物理特性，可以至多為20重量％。優(yōu)選的交聯(lián)組分濃度范圍是0.1-17。/。(w/w)。除了芳基丙烯酸類疏水性透鏡形成單體、大分子單體添加物以及交聯(lián)組分，本發(fā)明的透鏡材料還可包含總共最多大約10重量％的用于其他目的另外組分，例如反應(yīng)性uv和/或藍(lán)光吸收劑。優(yōu)選的反應(yīng)性UV吸收劑為2-(2'-羥基-3'-甲代烯丙基-5'-甲基苯基)苯并三峻,可由PolysciencesInc.，Warrington,Pennsylvania以o-MethallylTinuvinP("oMTP")購得，以及甲基丙烯酸2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基乙基]酯("BHMA")。UV吸收劑的存在量通常為約0.1-5%(w/w)。合適的反應(yīng)性藍(lán)光吸收化合物是在美國專利No.5,470,932中描述的那些，將其全部內(nèi)容通過引用并入本文。藍(lán)光吸收劑的存在量通常為約0.01-0.5o/o(w/w)。合適的聚合引發(fā)劑包括熱引發(fā)劑和光引發(fā)劑。優(yōu)選的熱引發(fā)劑包括過氧自由基引發(fā)劑，例如(過氧-2-乙基)己酸叔丁基酯和過氧二碳酸二(叔丁基環(huán)己基)酯(可從AkzoChemicalsInc.,Chicago,Illinois以Perkadox16購得)。特別是在透鏡材料不含藍(lán)光吸收性生色團的情況下，優(yōu)選的光引發(fā)劑包括苯甲?；⒀趸锕庖l(fā)劑，例如藍(lán)光引發(fā)劑2，4,6-三甲基苯曱?；交⒀趸?，可從BASFCorporation(Charlotte，NorthCarolina)以LucirinTPO購得。引發(fā)劑的存在量通常為大約5%(w/w)或更少。由于自由基引發(fā)劑不會在化學(xué)上成為所形成聚合物的一部分，因此在確定其他成分的量時，引發(fā)劑總量通常不包括在內(nèi)。上述主要的透鏡形成單體的類別和量以及任意的另外組分的類別和量由最終的眼用透鏡的所需特性決定。優(yōu)選地，所述成分和它們的比例的選擇應(yīng)使得本發(fā)明的丙烯酸類透鏡材料具有以下特性，所述特性使得本發(fā)明的材料特別適合用在可通過5mm或更小的切口插入的IOL中。所述透鏡材料優(yōu)選具有在干燥狀態(tài)至少約1.50的折射率，通過Abbe'折光計在589納米測量(鈉光源)。對于給定的鏡片直徑，由折射率低于1.50的材料制成的鏡片必然比用更高折射率材料制成的具有同樣能力的鏡片厚。因此，用折射率低于約1.50的材料制成的IOL鏡片一般要求較大的IOL植入切口。影響材料的折疊和展開特性的透鏡材料玻璃化轉(zhuǎn)變溫度("Tg")優(yōu)選為低于約25°C，更優(yōu)選低于約15°C。Tg通過差示掃描量熱法以10°C/min測量，并且由熱容增加的半高度確定。透鏡材料的伸長率(斷裂應(yīng)變)為至少75%，優(yōu)選至少卯％，最優(yōu)選至少100%。該特性表明透鏡在折疊時一般不會開裂、破裂或者撕裂。聚合物樣品的伸長率在總長度20mm,夾持區(qū)長llmm,總寬度2.49mm，窄區(qū)寬度0.833mm，圓角半徑8.83mm，厚0.9mm的啞鈴狀拉伸試樣上測試。測試是采用拉伸測試儀在標(biāo)準(zhǔn)實驗室條件23±2。C和50±5%相對濕度下在試樣上進(jìn)行。夾持距離設(shè)置為llmm，十字頭速度設(shè)定在500mm/分鐘，拉樣品至失敗。以失敗時的位移與原始夾持距離之比記為斷裂應(yīng)變。假定初始面積保持恒定，以施予樣品的最大載荷，通常是樣品斷裂時的載荷計算斷裂應(yīng)力。由應(yīng)力-應(yīng)變曲線在線性彈性區(qū)域的瞬時斜率計算楊氏模量。25%的割線模量通過在應(yīng)力-應(yīng)變曲線上0%應(yīng)變和25%應(yīng)變之間繪出的直線的斜率來計算。100%的割線模量通過在應(yīng)力-應(yīng)變曲線上0%應(yīng)變和100%應(yīng)變之間繪出的直線的斜率來計算。用本發(fā)明的材料構(gòu)成的IOL，可以是能巻成或折疊成小截面以便可以通過較小切口插入的任何設(shè)計。例如IOL可以是已知的單部分(onepiece)或者多部分(multipiece)設(shè)計，且包括^L覺組件和觸覺組件，視覺組件是用作透鏡的部分。觸覺組件與視覺組件相連并將視覺組件保持在眼睛的合適位置。視覺和觸覺組件可由相同或者不同的材料制成。之所以稱為多部分透鏡，是因為視覺和觸覺組件分開制造，然后將觸覺組件與視覺組件相連。在單部分透鏡中，視覺組件和觸覺組件由一塊材料形成。接著，取決于材料，從材料上切削成或打磨(lathe)為觸覺組件，得到IOL。通過下列實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，意在說明解釋而不是限制。實施例1:合成曱基丙烯酸4-苯基丁基酯("PBMA")。9Ti(OC4Hg)4,,■■,、1/,、k久AAnA^+CH30H"4-B0P厶("(2)(3)向裝有聚四氟乙烯涂覆的磁攪拌棒的三頸圓底燒瓶中相繼加入120mL(1.09mo1)曱基丙烯酸甲酯(2)，5.35g(0.015mo1)四丁氧基鈥(Ti(()C4H9)4),60mL(0.39mol)4-苯基-l-丁醇(l)和14.6克(0.073mol)4-千氧基苯酚(4-BOP)。在燒瓶頸上裝上加料漏斗、溫度計和帶有溫度計和接收瓶的短程蒸餾頭。將燒瓶置于油浴中，并將溫度升高直到蒸餾開始。將甲基丙烯酸甲酯(2)置于加料漏斗中，并以和蒸餾同樣的速度滴加。將反應(yīng)混合物加熱4小時，然后冷卻到室溫。將粗產(chǎn)物真空蒸餾，分離出62.8g(0.29mo1，74%),澄清無色的甲基丙烯酸4-苯基丁基酯(3)液體。實施例2:合成曱基丙烯酸3-節(jié)氧基丙基酯。o9Ti(OC4H9)4〃\,、，、，、，、，、叉乂,〈廣丫0v、q,Y+ch3ohQ"4-BOPA<1)(2)(3)向裝有聚四氟乙烯涂覆的電磁攪拌棒的三頸圓底燒瓶中相繼加入95mL(0.884mo1)甲基丙烯酸甲酯(2)，4.22g(0.012mo1)四丁氧基鈥(Ti(OC4H9)4)，50mL(0,316mo1)3-千氧基畫l畫丙醇(l)和14.6克(0.07311101)4-千氧基苯酚(4-BOP)。在燒瓶頸上裝上加料漏斗、溫度計和帶有溫度計和接收瓶的短程蒸餾頭。將燒瓶置于油浴中，并將溫度升高直到蒸餾開始。將甲基丙烯酸甲酯(2)置于所述加料漏斗中，并以和蒸餾同樣的速度滴加。將反應(yīng)混合物加熱4小時，然后冷卻到室溫。將粗產(chǎn)物真空蒸餾，分離出36.5g(0.156mo1,49%)，澄清無色的甲基丙烯酸3-爺氧基丙基酉旨(3)液體。實施例3:優(yōu)選的眼內(nèi)透鏡材料優(yōu)選的眼內(nèi)透鏡材料如下所示。所有的量都以重量％表示。該配方可以由過氧自由基引發(fā)劑引發(fā)，例如1%過氧二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯("PERK16S，，)。成分%(w/w)PBMA82-84PDMS(MW-800-1400)0.5-2PEG(1000)DMA13-15EGDMA1UV吸收劑0.1-5藍(lán)光吸收劑0.01—0.5將化學(xué)品稱重、混合并一起過濾。用氮氣沖洗所得制劑溶液，然后轉(zhuǎn)移到低氧氣氛的手套箱中。接著將該制劑吸移到脫氣的聚丙烯模具中。然后將組裝好的模具轉(zhuǎn)移到烘箱中并在卯。C下固化1小時，接著在ll(TC后固化1小時。冷卻后將聚合物樣品從模具中取出。樣品的低粘特性在該步制備中明顯。將樣品用丙酮提取并真空干燥。隨后的粘著度評價表明所述材料相對不含有PDMS的對照樣品，粘著性低。實施例4-10如下制備實施例4-10的每一種制劑。在每種情況下，"PDMS"是二曱基丙烯酰氧基丙基封端的聚二曱狄氧烷(R，=R2=R3=CH3，z=3)。將單體稱重到具有襯有聚四氟乙烯的螺帽的琥珀色玻璃閃爍管中。將閃爍管在軌道振蕩器上振蕩1小時直到液體PDMS形成均勻、澄清的液體。接著將引發(fā)劑加入樣品中，引發(fā)劑的量等于制劑總重量的約1%。用于各樣品的引發(fā)劑是PERK16S。將樣品通過連接于5-mL無膠乳無油的注射器的1微米的玻璃纖維膜注射器過濾器過濾后，用氮氣將制劑吹洗5-15分鐘，然后蓋上蓋隔絕空氣。將樣品在手套箱(提供具有少于50-140卯m氧氣的干燥氮氣氛微環(huán)境的容納裝置)中澆注到聚丙烯板模具或者透鏡模具中。為了在固化過程中保持模具的幾何形狀，在板模具上使用彈簧夾具。預(yù)先通過在90°C，真空下(小于0.1Hg壓力)加熱超過2小時準(zhǔn)備所a模具和透鏡模具，接著將模具轉(zhuǎn)移到手套箱中。填好模具后，將樣品從手套箱轉(zhuǎn)移到固化烘箱中，并在90。C加熱1小時，接著在110。C加熱1小時。將樣品冷卻至室溫，在打開模具前在冷凍器中短暫儲存。打開模具后，將固化的樣品在丙酮中提取以去除所有未連到交聯(lián)網(wǎng)中的材料，接著在空氣中干燥。最后，將樣品置于聚丙烯組織膠囊中，然后置于真空烘箱中，在60-63。C和低于O.l英寸Hg壓力下真空干燥。目測檢查樣品，記錄它們是否澄清。根據(jù)前文所述的方法評價在下列表中標(biāo)記為"斷裂應(yīng)力"、"斷裂應(yīng)變"、"楊氏模量"、"25%割線模量"和"100%割線模量"的物理性質(zhì)數(shù)據(jù)。采用如下方法測定"定量粘著度"。粘著度測試裝置具有兩部分連接于下部固定的Instron夾持部的底部元件，和連接于上部移動的Instron夾持部的頂部元件。在底部元件的中心是末端連接并因此豎直的直徑4mm的圓柱形不銹鋼臺。測試樣品置于所述臺子的露出端，該端部很好的拋光來模擬大多數(shù)不銹鋼手術(shù)器件上的拋光。頂部元件含有4.1-mm直徑的環(huán)形開口，當(dāng)降^f氐頂部元件時所述開口滑過圓柱形臺。在測試期間，將上部元件升高，環(huán)形開口的邊緣接觸樣品，并將樣品從圓柱形臺上脫離。在測試的準(zhǔn)備過程中，將粘著度測試裝置機械固定于Instron測試裝置。測試樣品通過模頭在聚合物板上沖擊出6毫米盤片制得。每輪試驗前，將裝置的上部元件降低，使其剛好位于在底中心的5-mm直徑拋光不銹鋼圓柱形臺頂部之下，非常重要的是確認(rèn)上部元件沒有任何地方和圓柱體有任何接觸。如果有任何接觸發(fā)生，它會在測試過程中產(chǎn)生由于摩擦力導(dǎo)致的載荷，對結(jié)果的質(zhì)量產(chǎn)生不利影響。一旦頂部設(shè)置到位，將聚合物盤片放置在臺子上，接著將50克砝碼置于盤片上。一分鐘平衡時間后，開始運行。測試方法僅僅包括以10毫米/分鐘的恒定速率提高所述裝置的上部元件，直到盤片和圓柱體完全分開。為了保持干凈且一致的接觸表面，將下部臺子用丙酮清潔，使樣品之間完全干燥。每輪測試產(chǎn)生載荷-位移曲線。該曲線用于計算將樣品從圓柱體上脫離所需的能量("粘著度總能量，，)。脫離能量通過計算栽荷-位移曲線下的面積確定。用金屬鉗子處理這些樣品得到定性觀察結(jié)果("處理粘著性")。除非另外指明，下面所有成分的量都用Q/"wAv)表示，以下縮寫用于表1-4;PBMA:甲基丙烯酸4-苯基丁基酯PDMS:二甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二曱基硅氧烷PEG(1000)DMA:聚乙二醇1000二甲基丙烯酸酯EGDMA:乙二醇二曱基丙烯酸酯BHMA:甲基丙烯酸2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基乙基西旨表1成分I對照實施例4PBMA83.9983.98PDMS(MW-800-1400)—2.01PEG(1O00)DMA15.0012.99EGDMA1.011.02粘著度總能量(mJ)2.01±0.240.62±0.23處理粘著性粘微粘外，見(干)澄清澄清外觀(在水中，35^)隨澄清15表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實施例11和12:單取代的聚二甲基硅氧烷(曱基丙烯酰氧基丙基封端的聚二曱基眭氧烷)("單取代PDMS，，)。使用上述實施例4-7中描述的程序制備下面表4所示的配方。與本發(fā)明的二甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基眭氧烷不同，單取代聚二曱基硅氧烷不能產(chǎn)生澄清的，粘著度降低的適合用作IOL材料的材料。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>權(quán)利要求1、一種眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其包含a)主要的器件形成單體，其是下式的芳基丙烯酸類疏水性單體其中A是H、CH3、CH2CH3或CH2OH；B是(CH2)m或[O(CH2)2]n；C是(CH2)w；m為2-6；n為1-10；Y為不存在、O、S或NR，條件是如果Y是O、S或NR，那么B是(CH2)m；R是H、CH3、CnH2n+1(n＝1-10)、異-OC3H7、C6H5或CH2C6H5；w是0-6，條件是m+w≤8；并且D是H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C6H5、CH2C6H5或鹵素，b)有效降低所述眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料的粘著度的量的二甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷大分子單體，其中二甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷大分子單體具有下式其中R1和R2獨立地是-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-C6H5、-CH2C6H5、-CH2CH2C6H5、-CH2CH2CH2C6H5或-CH2CH2CH2CH2C6H5；R3是H、CH3或CH2CH3；z是2-11；以及x是重復(fù)單元數(shù)，并使得所述大分子單體的分子量為約300-約3500；以及c)交聯(lián)單體，其中所述單一的器件形成單體的存在量為至少大約75％(w/w)。2、權(quán)利要求1所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中A是CH3，B是(CH2)m，m為2-5，Y為不存在或O，w為0-l，以及D是H。3、權(quán)利要求2所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述芳基丙烯酸類疏水性單體選自下組甲基丙烯酸4-苯基丁基酯、曱基丙烯酸5-苯基戊基酯、甲基丙烯酸2-千lL^乙基酯和甲基丙烯酸3-千氧基丙基酉旨。4、權(quán)利要求1所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，還包含一種或多種選自下組的組分反應(yīng)性UV吸收劑和反應(yīng)性藍(lán)光吸收劑。5、權(quán)利要求1所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述二甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷大分子單體的存在量為0.5-3.9%(w/w)。6、權(quán)利要求5所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述二曱基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷大分子單體的存在量為0.5-2%(w/w)。7、權(quán)利要求6所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述二甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷大分子單體的存在量為0.8-1.2%(w/w)。8、權(quán)利要求5所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中R，-R2=CH3;R3是H、CH3或CH2CH3;z=3;以及x-0-22。9、權(quán)利要求8所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中x=5-14。10、權(quán)利要求8所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中x-2-5。11、權(quán)利要求1所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述材料是眼用器件材料，并且具有至少1.50的折射率。12、權(quán)利要求1所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述材料的Tg小于大約+15。C。13、權(quán)利要求1所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述材料的伸長率為至少卯％。14、權(quán)利要求1所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述交聯(lián)組分包含一種或多種選自下組的交聯(lián)劑乙二醇二甲基丙烯酸酯；二甘醇二曱基丙烯酸酯；甲基丙烯酸烯丙基酯；1，3-丙二醇二甲基丙埽酸酯；2，3-丙二醇二曱基丙烯酸酯；1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯；1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯；CH2=C(CH3)C(=0)0-(CH2CH20)p-C(=0)C(CH3)=CH2,其中p4-50;CH尸C(CH3)C(0)0(CH2)tOC(-0)C(CH3"CH2，其中t=320;以及它們相應(yīng)的丙烯酸酯。15、權(quán)利要求1所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述單一的器件形成單體的存在量為至少大約80%(w/w)。16、權(quán)利要求1所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述交聯(lián)單體的存在量為大約0.01-17%(w/w)。17、權(quán)利要求1所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述芳基丙烯酸類疏水性單體選自下組甲基丙烯酸4-苯基丁基酯、曱基丙烯酸5-苯基戊基酯、曱基丙烯酸2-千氧基乙基酯和甲基丙烯酸3-千氧基丙基酯；以及所述交聯(lián)單體是CH2=C(CH3)C(=0)0-(CH2CH20)p-C(=())C(CH3)=CH2，其中p使得交聯(lián)單體的數(shù)均分子量為大約1000。18、一種眼內(nèi)透鏡鏡片，其包含權(quán)利要求l所述的器件聚合物材料。19、一種包含權(quán)利要求1所述的器件材料的器件，其中所述器件選自接觸鏡、人工角膜、角膜嵌體或環(huán)、耳用通風(fēng)管以及鼻用植入物。全文摘要本發(fā)明披露了一種軟的高折射率的丙烯酸類材料。所述材料特別可用于眼內(nèi)透鏡材料，其包含芳基丙烯酸類疏水性單體作為單一的主要器件形成單體以及降低粘著性的大分子單體添加物。除了作為眼內(nèi)透鏡材料的用途，本發(fā)明材料對其他眼用或耳鼻喉用器件同樣適用，例如接觸鏡、人工角膜、角膜嵌體或環(huán)，耳用通風(fēng)管以及鼻用植入物。文檔編號A61L27/16GK101563115SQ200780027153公開日2009年10月21日申請日期2007年7月20日優(yōu)先權(quán)日2006年7月21日發(fā)明者C·勒曼,D·C·施呂特,D·M·科爾多瓦,J·I·魏因申克三世,M·卡拉克勒申請人:愛爾康公司