專利名稱：具有改善穩(wěn)定性的潔膚組合物的制作方法
背景技術(shù)：
護(hù)膚行業(yè)長期致力于發(fā)展基本皮膚清洗的領(lǐng)域。除去皮膚上的污垢是全世界消費(fèi)者的需求，這已經(jīng)在現(xiàn)有的皮膚清洗產(chǎn)品中得到解決?，F(xiàn)在消費(fèi)者尋求基本清洗之外的其它益處。皮膚的調(diào)理，即平滑度、膚感等是所需要的特征并使得在基本皮膚清潔組合物中存在潤膚劑。另外，對皮膚具有抗菌作用的組分的存在也越來越受到消費(fèi)者的認(rèn)可和需求。
最近幾年來，在清洗過程中使皮膚受到除清潔之外的益處倍受人們注意。例如，所公開的雙腔給藥系統(tǒng)將有益的試劑傳輸給皮膚以及傳輸所述有益試劑的更大尺寸的液滴現(xiàn)在已經(jīng)是人們所知的。然而，為了得到這些結(jié)果所述組合物必需是配伍的，這種配伍性由在一定的時(shí)間階段和溫度范圍內(nèi)的穩(wěn)定參數(shù)評定。這些參數(shù)包括粘度的保持和穩(wěn)定，以及作為進(jìn)一步度量的目視相整體性的建立和所需的維持。這些參數(shù)對于液體組合物特別重要，因?yàn)橐后w組合物中大量的水使得建立穩(wěn)定組合物更為困難，當(dāng)大量水不溶性護(hù)膚劑分散于水中并且需要形成乳液，尤其是形成水包油乳液時(shí)更是如此。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)適合于潔膚的液體含水組合物，所述組合物包括a.有效清潔皮膚量的表面活性劑或其混合物；b.硅氧烷；c.烴類物質(zhì)；d.陽離子聚合物；和e.余量的水。
所述組合物可通過加入聚丙烯酸酯增稠聚合物和丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物的混合物成功地來使粘度穩(wěn)定，其中所述甲基丙烯酸酯的酯基為含有約12至約20個(gè)碳原子的烷基并且具有約14至約26個(gè)乙氧基，所述丙烯酸酯為一種或多種丙烯酸、甲基丙烯酸或其簡單酯的單體。第一種聚合物的例子是Aculyn 33，這是一種由Goodrich推向市場的聚合物。第二種聚合物的例子是Aculyn 22，這也是一種由Goodrich推向市場的聚合物。
兩相穩(wěn)定劑，即丙烯酸酯共聚物(如Aculyn 33)和長鏈乙氧基化酯甲基丙烯酸酯共聚物(如Aculyn 22)的使用提供了在適當(dāng)?shù)淖兓秶鷥?nèi)極穩(wěn)定的多相組合物。但是，特別為了在高溫下達(dá)到更穩(wěn)定，需要使用另外的相穩(wěn)定組分。這種材料一般是與多元醇如季戊四醇、蔗糖的烯丙基醚或丙烯等輕微到中度交聯(lián)的聚丙烯酸。這些材料有時(shí)一般稱為“Carbopols(丙烯酸聚合物)”。顯得最符合這種應(yīng)用的復(fù)合系統(tǒng)的一種穩(wěn)定組分是可購自B.F.Goodrich或3V Inc.的Carbomer934。
盡管并不一定要在所穩(wěn)定的組合物中存在，但最好與前面的兩種聚合物體系，以及所述兩種聚合物體系加上交聯(lián)的丙烯酸一起還存在一種長鏈乙氧基化伯醇組分。通常所述醇為具有約10至約20個(gè)碳原子和約1至約4個(gè)乙氧基的烷基醇或鏈烯基醇，優(yōu)選烷基醇。Steareth-2是一種理想的化合物。這些物質(zhì)的存在形成了高度穩(wěn)定的乳液。
這種硅氧烷、烴類物質(zhì)(特別是礦脂乳液)的穩(wěn)定是綜錯(cuò)復(fù)雜的，因?yàn)樾枰嬖趦煞N非水的不溶于水的組分-硅氧烷和烴類組分。這些材料顯得獨(dú)立運(yùn)作并且可形成具有顯著不同大小的獨(dú)立的分散液滴。采用本發(fā)明的穩(wěn)定體系可制備不易分離，對溫度和剪切穩(wěn)定，并可在較高溫度下長時(shí)間維持穩(wěn)定的乳液。
所需的組合物采用聚丙烯酸酯增稠聚合物(如Aculyn 33)和丙烯酸酯甲基丙烯酸酯共聚物(如Aculyn 22)對粘度和目視相整體性同時(shí)進(jìn)行穩(wěn)定。因?yàn)檫@兩種試劑在各自單獨(dú)的用量下均不能單獨(dú)穩(wěn)定所述組合物，因此可能在所述組合物組分間發(fā)生了未知的相互作用。這兩種試劑的一起使用使得組合物在特定的時(shí)間段和寬溫度范圍下保持粘度穩(wěn)定。
另外，本發(fā)明還提供除了含有上面的a到f組分外，還包括至少一種另外的組分“g”的組合物，所述g組分為如前面所述的與多元醇的烯丙基醚或丙烯輕度到中度交聯(lián)的聚丙烯酸。這對于高溫的相穩(wěn)定特別有利。
還有一種另外的組分“h”可加入到其中具有組分“e”的組合物中，更好的是加入到具有組分“g”以及兩種“e”組分的組合物中。通常所述醇為具有約12至約20個(gè)碳原子和約1至約4個(gè)乙氧基的烷基醇或鏈烯基醇，優(yōu)選烷基醇。Steareth-2是理想的物質(zhì)。“h”的存在形成了高度穩(wěn)定的乳液。
所需的組合物將同時(shí)具有適合的穩(wěn)定粘度和目視相的穩(wěn)定性。發(fā)明詳述為了獲得所述組合物的清潔活性，在所述組合物中存在有效潔膚量的表面活性劑。肥皂、長鏈烷基或鏈烯基、分支或正構(gòu)的羧酸鹽如鈉、鉀、銨或取代銨鹽可存在于所述組合物中。示例性的長鏈烷基或鏈烯基為約8至約22個(gè)碳原子長、特別是約10至約20個(gè)碳原子長，更優(yōu)選為烷基，最優(yōu)選為正構(gòu)或帶極少分支的正構(gòu)烷基。在以烷基為主的部分中可存在少量的烯鍵，特別是如果“烷基”基團(tuán)來源為天然產(chǎn)品，如牛脂、椰油等時(shí)更是如此。因?yàn)榉试砭哂袧撛诘拇植谛?，因此并不是?yōu)選的表面活性劑，所以所述組合物中可不含肥皂。
所述組合物中還可存在其它表面活性劑。這些表面活性劑的例子有陰離子、兩性離子、非離子和陽離子表面活性劑。陰離子表面活性劑的例子包括但不限于烷基硫酸鹽、陰離子?；“彼猁}、甲基?；；撬猁}、N-?；劝彼猁}、酰基羥乙磺酸鹽、琥珀酸烷基酯磺酸鹽、磷酸烷基酯鹽、磷酸乙氧基化烷基酯鹽、tridedeth硫酸鹽、蛋白質(zhì)縮合物、硫酸乙氧基化烷基酯鹽的混合物等。
這些表面活性劑的烷基鏈?zhǔn)荂8-C22、優(yōu)選C10-C18、更優(yōu)選C12-C14。
陰離子非皂表面活性劑的例子有其分子結(jié)構(gòu)中具有含約8至約22個(gè)碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基(術(shù)語烷基包括高級酰基的烷基部分)的有機(jī)硫酸的堿金屬鹽。優(yōu)選烷基硫酸鈉、銨、鉀或三乙醇胺鹽，特別是那些通過硫酸化高級醇(C9-C18碳原子)得到的鹽、椰油脂肪酸單甘油酯硫酸鈉和磺酸鈉、1摩爾高級脂肪醇(牛油或椰油醇)和1至12摩爾的環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物的硫酸酯的鈉鹽或鉀鹽、每摩爾具有1至10單位的環(huán)氧乙烷并且其中烷基含有8至12個(gè)碳原子的烷基酚環(huán)氧乙烷醚的硫酸鈉鹽或鉀鹽、烷基甘油醚磺酸鈉、采用羥乙基磺酸酯化具有10至22個(gè)碳原子的脂肪酸并采用氫氧化鈉中和的反應(yīng)產(chǎn)物、脂肪酸與肌氨酸的縮合產(chǎn)物的水溶性鹽，以及本領(lǐng)域已知的其它陰離子表面活性劑。
兩性離子表面活性劑的例子為那些廣泛描述為脂族季銨、鏻和锍化合物的衍生物，其中所述脂族基可為直鏈或支鏈并且其中一個(gè)脂族取代基含有大約8至18個(gè)碳原子和一個(gè)含有陰離子水加溶基，如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。這些化合物的通式為 式中R2包括具有大約8至大約18個(gè)碳原子、0至大約10個(gè)環(huán)氧乙烷部分和0至1個(gè)甘油酰部分的烷基、鏈烯基或羥烷基；Y選自氮、磷和硫原子；R3為具有1至大約3個(gè)碳原子的烷基或單羥烷基；當(dāng)Y為硫原子時(shí)，X為1和當(dāng)Y為氮或磷原子時(shí)，X為2；R4為具有0至大約4個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基和Z為選自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根的基團(tuán)。
例子包括4-[N，N-二(2-羥乙基)-N-十八烷基銨]-丁烷-1-羧酸鹽、5-[S-3-羥丙基-S-十六烷基锍]-3羥基戊烷-1-硫酸鹽、3-[P，P，P-二乙基-P 3，6，9三氧雜十四烷基鏻]-2-羥丙烷-1-磷酸鹽、3-[N，N-二丙基-N-3十二烷基氧-2-羥丙基銨]-丙烷-1-膦酸鹽、3-(N，N-二甲基-N-十六烷基銨)-丙烷-1-磺酸鹽、3-(N，N-二甲基-N-十六烷基銨)-2-羥基丙烷-1-磺酸鹽、4-(N，N-二(2-羥乙基)-N-(2羥基十二烷基)銨)-丁烷-1-羧酸鹽、3-[S-乙基-S-(3-十二烷基氧-2-羥丙基)锍]-丙烷-1-磷酸鹽、3-(P，P-二甲基-P-十二烷基鏻)-丙烷-1-膦酸鹽和5-[N，N-二(3-羥丙基)-N-十六烷基銨)]-2-羥基-戊烷-1-硫酸鹽。
可在本發(fā)明組合物中使用的兩性表面活性劑的例子為那些可廣泛描述為脂族仲胺和叔胺衍生物的表面活性劑，其中所述脂族基可為直鏈或支鏈并且其中的一個(gè)脂族取代基含有大約8至大約18個(gè)碳原子和一個(gè)含有陰離子水加溶基，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。在該定義范圍內(nèi)的化合物的例子為3-十二烷基氨基丙酸鈉、3-十二烷基氨基丙烷磺酸鈉、如根據(jù)美國專利2,658,072號(hào)的方法通過十二烷基胺與羥乙基磺酸鈉反應(yīng)制備的N-烷基牛磺酸鹽、如那些根據(jù)美國專利2,438,091號(hào)所指出的方法生產(chǎn)的N-高級烷基天冬氨酸，和以商品名為“Miranol”銷售并在美國專利2,528,378號(hào)中描述的產(chǎn)品。其它兩性物如各種甜菜堿也可用在本發(fā)明的組合物中。
可用在這里的各種甜菜堿的例子包括高級烷基甜菜堿，如椰油二甲基羧甲基甜菜堿、十二烷基二甲基羧甲基甜菜堿、十二烷基二甲基α-羧乙基甜菜堿、鯨蠟基二甲基羧甲基甜菜堿、十二烷基雙-(2-羥乙基)羧甲基甜菜堿、硬脂酰雙(2-羥丙基)羧甲基甜菜堿、油基二甲基γ-羧丙基甜菜堿、十二烷基雙(2-羥丙基)α-羧乙基甜菜堿等?；腔鸩藟A的代表性例子有椰油二甲基磺丙基甜菜堿、硬脂酰二甲基磺丙基甜菜堿、酰胺基甜菜堿、酰胺基磺基甜菜堿等。
本領(lǐng)域已知許多的陽離子表面活性劑。舉例如下-氯化硬脂酰二甲基芐基銨；-氯化十二基三甲基銨；-硝酸壬基芐基乙基二甲基銨；-溴化十四基吡啶鎓；-氯化十二基吡啶鎓；-氯化十六基吡啶鎓；-氯化十二基吡啶鎓；-溴化十二基異喹啉鎓；-氯化二牛油(氫化)二甲基銨；-氯化二(十二基)二甲基銨；和-氯化十八基二甲基芐基銨(stearalkonium chloride)。
其它陽離子表面活性劑在美國專利4,303,543中描述，參見第4欄58行和第5欄1-42行(通過引用結(jié)合到本文中來)。也參見CTFACosmetic Ingredient Dictionary，1991年第4版，第509-514頁對各種長鏈烷基陽離子表面活性劑的描述(通過引用結(jié)合到本文中來)。
非離子表面活性劑可被泛稱為通過烯化氧基(親水性的)與有機(jī)疏水化合物(可為天然的脂族或烷基芳族化合物)的縮合生產(chǎn)的化合物。優(yōu)選的非離子表面活性劑類型的例子為1.聚環(huán)氧乙烷的烷基酚縮合物，如具有大約6至12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈構(gòu)型的烷基的烷基酚與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，所述環(huán)氧乙烷以每摩爾烷基酚10至60摩爾的環(huán)氧乙烷的量存在。在這些化合物中的烷基取代基衍生自例如聚合的丙烯、二異丁烯、辛烷或壬烷。
2.那些衍生自環(huán)氧乙烷與得自環(huán)氧丙烷和乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物，組成上可根據(jù)所需的疏水和親水元素之間的平衡而變化。例如通過環(huán)氧乙烷基與由乙二胺和過量的環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物組成的疏水堿(所述堿具有2,500至3,000的分子量)的反應(yīng)得到的，含有大約40％至大約80％重量聚氧乙烯并具有大約5,000至大約11,000的分子量的化合物是較為滿意的。
3.具有8至18個(gè)碳原子，直鏈或支鏈構(gòu)型的脂族醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，如每摩爾椰子醇10至30摩爾的環(huán)氧乙烷(所述椰子醇部分具有10至14個(gè)碳原子)的椰子醇環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物。其它環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物為多羥基醇的乙氧基化脂肪酸酯(如吐溫20-聚氧乙烯(20)失水山梨糖醇單月桂酸酯)。
4.相應(yīng)于以下通式的長鏈氧化叔胺R1R2R3N→O式中R1包括大約8至大約18個(gè)碳原子，0至大約10個(gè)環(huán)氧乙烷部分和0至1個(gè)甘油基部分的烷基、鏈烯基或單羥基烷基，R2和R3包括1至大約3個(gè)碳原子和0至大約1個(gè)羥基，如甲基、乙基、丙基、羥乙基或羥丙基。式中的箭頭通常表示半極性鍵。適合在本發(fā)明中使用的氧化胺的例子包括二甲基十二基氧化胺、油基-二(2-羥乙基)氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二甲基癸基氧化胺、二甲基十四基氧化胺、3，6，9三氧雜十七基二乙基氧化胺、二(2-羥乙基)-十四基氧化胺、2-十二烷氧基乙基二甲基氧化胺、3-十二烷氧基-2-羥丙基二(3-羥丙基)氧化胺、二甲基十六基氧化胺。
5.相應(yīng)于以下通式的長鏈氧化叔膦RR’R”P→O式中R包括含8至20個(gè)碳原子長，0至大約10個(gè)環(huán)氧乙烷部分和0至1個(gè)甘油基部分的烷基、鏈烯基或單羥基烷基和R’和R”各自為含1至3個(gè)碳原子的烷基或單羥基烷基。式中的箭頭通常表示半極性鍵。適合的氧化膦的例子包括十二基二甲基氧化膦、十四基甲基乙基氧化膦、3，6，9三氧雜十八基二甲基氧化膦、十六基二甲基氧化膦、3-十二烷氧基-2-羥丙基二(2-羥乙基)氧化膦、硬脂酰二甲基氧化膦、十六基乙基丙基氧化膦、油基二乙基氧化膦、十二基二乙基氧化膦、十四基二乙基氧化膦、十二基二丙基氧化膦、十二基二(2-羥甲基)氧化膦、十二基二(2-羥乙基)氧化膦、十四基甲基-2-羥丙基氧化膦、油基二甲基氧化膦、2-羥基十二基二甲基氧化膦。
6.含有一個(gè)1至大約3個(gè)碳原子的短鏈烷基或羥烷基(通常為甲基)和一個(gè)包括大約8至大約20個(gè)碳原子，0至大約10個(gè)環(huán)氧乙烷部分和0至1個(gè)甘油基部分的烷基、鏈烯基、羥烷基或氧代烷基的長疏水鏈的長鏈二烷基亞砜。例子包括十八基甲基亞砜、2-氧代十三基甲基亞砜、3，6，9三氧代十八基2-羥乙基亞砜、十二基甲基亞砜、油基3-羥丙基亞砜、十四基甲基亞砜、3-甲氧基十三基甲基亞砜、3-羥基十三基甲基亞砜、3-羥基-4-十二氧基丁基甲基亞砜。
7.烷基化聚糖苷，其中所述烷基為大約8至大約20個(gè)碳原子，優(yōu)選大約10至大約18個(gè)碳原子和所述糖苷的聚合度為大約1至大約3，優(yōu)選大約1.3至大約2.0。
上面所述的每一族表面活性劑-陰離子、兩性離子、兩性、非離子和陽離子-均可具體從所述組合物中刪除，各族表面活性劑中的任何具體表面活性劑也是如此。
優(yōu)選用在這里的硅氧烷為硅氧烷流體，而不是硅橡膠純膠料。這里定義硅氧烷流體為在25℃下具有大約5至大約600,000厘沲，更優(yōu)選大約350至大約100,000厘沲的粘度的硅氧烷。聚烷基硅氧烷如聚二甲基硅氧烷是優(yōu)選使用的硅氧烷。
在本發(fā)明中有用的硅氧烷材料通常為非揮發(fā)性并可為聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、官能化硅氧烷(如采用胺官能取代的聚硅氧烷)、烷氧基化硅氧烷(如乙氧基化或丙氧基化硅氧烷)和聚醚硅氧烷共聚物。可在本發(fā)明中使用的硅氧烷可被任何量的包括如甲基、羥基、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、氨基、三烷基硅烷(優(yōu)選甲基)、羧基等組分封端。也可使用這些物質(zhì)的混合物并優(yōu)選在一定的設(shè)備中使用。另外，在所述硅氧烷混合物中可使用部分揮發(fā)性硅氧烷，只要最終的混合物是至少基本不揮發(fā)的。
可在這里使用的聚烷基硅氧烷包括例如在25℃時(shí)粘度為大約5至大約600,000厘沲、優(yōu)選最低量為大約150或200厘沲的聚二甲基硅氧烷。這些硅氧烷可得自例如General Electric Company的Viscasil系列和Dow Corning的Dow Corning200系列。如在Dow CorningCorporate Test Method CTM0004(1970年7月20日)中闡述的通過玻璃毛細(xì)管粘度計(jì)方法測量粘度。優(yōu)選粘度為大約50厘沲至大約150,000厘沲并最優(yōu)選大約350厘沲至大約100,000厘沲。要求所述組合物中基本不含或完全不含硅橡膠純膠料，即粘度在約600000厘沲以上的硅氧烷。但是，低粘度的硅氧烷和硅橡膠純膠料的混合適可形成具有適合處理性能以及良好沉積和皮膚調(diào)理性的物質(zhì)。
可使用的聚烷基芳基硅氧烷包括例如在25℃時(shí)具有大約15至大約65厘沲的粘度的聚甲基苯基硅氧烷。這些硅氧烷可得自GeneralElectric Company的SF 1075甲基苯基流體或得自Dow Corning的556化妝品級流體。另外，可使用在25℃時(shí)具有大約10至大約100,000厘沲的粘度的聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)共聚物?？墒褂玫木勖压柩跬楣簿畚餅槔缇郗h(huán)氧丙烷改性的二甲基聚硅氧烷(如DowCorning DC-1248)，然而也可使用環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的混合物。
公開了適合的硅氧烷的參考文獻(xiàn)包括1958年3月11日授權(quán)予Green的美國專利2,826,551號(hào)、1967年6月22日授權(quán)予Drakoff的美國專利3,964,500號(hào)、1982年12月21日授權(quán)予Pader的美國專利4,364,837號(hào)和公開于1960年9月28日的Wooston的英國專利849,433號(hào)。所有這些專利通過引用結(jié)合到本文中來。通過引用結(jié)合到本文中來的還有在1984年由Pertrarch Systems Inc.公布的“硅化合物”。該參考文獻(xiàn)很好地列舉了適合的硅氧烷材料。
組分c可為一般的烴類物質(zhì)，如蠟、礦脂、礦物油、蜂蠟，得自Permethyl Corporation的由長鏈支化烴構(gòu)成的“Permethyl”產(chǎn)品。Permethyls具有通式 式中n可為大約4至大于200。推向市場的Permethyl 102A、104A、106A和1082A產(chǎn)品中n分別等于4、16、38和214。
可應(yīng)用的其它烴類物質(zhì)包括羊毛脂和羊毛脂類物質(zhì)，如羊毛脂的長鏈烷基酯和醚。
在本發(fā)明中使用的礦脂可為本領(lǐng)域認(rèn)可的適合于人類使用的任何級別的白色或黃色礦脂。優(yōu)選的礦脂為具有大約35℃至大約70℃，優(yōu)選大約50至60℃的熔點(diǎn)的那些礦脂。所述組合物的礦脂可包括采用礦物油和/或各種熔點(diǎn)的石蠟的混合配制的烴類混合物；所有這些相對于礦脂來說是少量的。優(yōu)選不含其它物質(zhì)的礦脂。在固體組合物中特別有用的蠟的例子是微晶蠟，通常那些蠟為石蠟、蜂蠟和源自植物、牛油樹蠟等的天然石蠟。
陽離子聚合物為通常在清洗、漂洗及其后續(xù)程序過程中對皮膚提供正面膚感的一類物質(zhì)。
陽離子聚合物包括(但不限于)以下物質(zhì)(I) 陽離子多糖(II) 糖化物與合成陽離子單體的陽離子共聚物，和(III)選自以下物質(zhì)的合成聚合物(a)陽離子聚烯化亞胺(b)陽離子乙氧基聚烯化亞胺(c)陽離子聚[二氯化N-[3-(二甲基銨)丙基]-N’[3-(亞乙基氧亞乙基二甲基銨)丙基]脲](d)通常具有季銨或取代銨離子的聚合物。
所述陽離子多糖類型包括那些基于5或6碳糖及其衍生物的聚合物，所述聚合物通過將陽離子部分接枝在所述多糖的主鏈上制成陽離子多糖聚合物。它們可包括一種類型或多于一種類型的糖，即上述衍生物和陽離子物質(zhì)的共聚物。所述單體可為直鏈或支鏈幾何排列。陽離子多糖聚合物包括陽離子纖維素和羥乙基纖維素、陽離子淀粉和羥烷基淀粉、如那些可得自阿拉伯糖植物樹膠的基于阿拉伯糖單體的陽離子聚合物、衍生自存在于如木材、稻草、棉籽外殼和玉米芯物質(zhì)中的木糖聚合物的陽離子聚合物、衍生自發(fā)現(xiàn)作為海藻的細(xì)胞壁組分的海藻糖聚合物的陽離子聚合物、衍生自在某些植物中的果糖聚合物(如菊粉)的陽離子聚合物、基于含酸糖如半乳糖醛酸和葡(萄)糖醛酸的陽離子聚合物、基于胺糖如半乳糖胺和葡萄糖胺的陽離子聚合物、基于5和6員環(huán)的多元醇的陽離子聚合物、存在于植物樹膠和膠水中的基于半乳糖單體的陽離子聚合物、基于如在植物、酵母和紅藻中發(fā)現(xiàn)的那些甘露糖單體的陽離子聚合物、基于得自瓜耳豆的胚乳的稱為瓜耳樹膠的半乳甘露聚糖共聚物的陽離子聚合物。
所述陽離子多糖類型的成員的具體例子包括由Union CarbideCorporation生產(chǎn)的陽離子羥乙基纖維素JR400；由Staley Inc.生產(chǎn)的陽離子淀粉Stalok100、200、300和400；由Henkel Inc.生產(chǎn)的基于Galactasol 800系列和由Celanese Corporation生產(chǎn)的Jaguar系列的瓜耳樹膠陽離子半乳糖甘露聚糖。
可在本發(fā)明中使用的糖類物質(zhì)和合成陽離子單體的陽離子共聚物包括以下糖類物質(zhì)葡萄糖、半乳糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖、海藻糖、果糖、葡萄糖胺、半乳糖胺、葡(萄)糖醛酸、半乳糖醛酸和5或6員環(huán)的多元醇。還包括上述糖的羥甲基、羥乙基和羥丙基衍生物。當(dāng)所述共聚物中的糖類物質(zhì)互相鍵合在一起時(shí)，它們可通過任何幾種排列如1，4-α、1，4-β、1，3-α、1，3-β和1，6鍵鍵合。在這些共聚物中使用的合成陽離子單體可包括氯化二甲基二烯丙基銨、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸鹽、氯化二乙基二烯丙基銨、鹵化N，N-二烯丙基，N，N-二烷基銨等。優(yōu)選的陽離子聚合物為采用氯化二甲基二烯丙基銨和丙烯酰胺單體制備的Polyquaternium 7。
糖類物質(zhì)和合成陽離子單體的共聚物類型的例子包括得自National Starch Corporation的由纖維素衍生物(如羥乙基纖維素)和氯化N，N-二烯丙基，N，N-二烷基銨組成的共聚物(商品名Celquat)。
可在本發(fā)明中使用的另外的陽離子合成聚合物為陽離子聚烯化亞胺、乙氧基聚烯化亞胺和聚{二氯化N-[3-(二甲基銨)-丙基]-N’-[3-(亞乙基氧亞乙基二甲基銨)丙基]脲}，后者得自Miranol ChemicalCompany，Inc.商標(biāo)為Miranol A-15，CAS注冊號(hào)第68555-336-2號(hào)。本發(fā)明優(yōu)選的陽離子聚合物皮膚調(diào)理劑為那些分子量為1,000至3,000,000，更優(yōu)選分子量為2,500至350,000的陽離子瓜耳樹膠類型的陽離子多糖。這些聚合物含有具有半乳糖甘露聚糖單元的多糖主鏈，和采用的陽離子取代基為氯化2，3-環(huán)氧丙基-三甲基銨對天然多糖主鏈的加合物，每脫水葡萄糖單元大約0.04至每脫水葡萄糖單元大約0.80的陽離子取代程度。例子為售自Celanese Corporation的JAGUAR C-14-S、C-15和C-17，其貿(mào)易文件報(bào)導(dǎo)1％的溶液具有125cps至大約3500±500cps的粘度。
還有另一個(gè)陽離子聚合物的例子包括如某些季銨鹽的聚合材料；各種材材的共聚物，所述材料如羥乙基纖維素和氯化二烷基二甲基銨、丙烯酰胺和β甲基丙烯酰氧乙基三甲基甲基硫酸銨、采用硫酸二甲酯季銨化的甲基和硬脂酰甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的季銨鹽、由硫酸二乙酯反應(yīng)形成季銨聚合物、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物、季銨化瓜耳膠和瓜耳樹膠等?？捎糜谥苽浔景l(fā)明的復(fù)合體的陽離子聚合物的例子包括如在CTFAInternational Cosmetic Ingredient Dictionary(1991年，第4版，第461-464頁)中的描述；Polyquaternium-1、-2、-4(羥乙基纖維素和氯化二烯丙基二甲基銨的共聚物)、-5(丙烯酰胺和β-甲基丙烯酰氧乙基三甲基甲基硫酸銨的共聚物)、-6(二甲基二烯丙基氯化銨的聚合物)、-7(丙烯酰胺和氯化二甲基二烯丙基銨單體的聚合季銨鹽)、-8(采用硫酸二甲酯季銨化的甲基和硬脂酰甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的聚合聚胺鹽)、-9(采用甲基溴季銨化的聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的聚合季銨鹽)、-10(羥乙基纖維素與三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)得到的聚合季銨鹽)、-11(由硫酸二乙酯和乙烯基吡咯烷酮與甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物反應(yīng)制備的季銨聚合物)、-12(通過甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸樅酯/甲基丙烯酸二乙氨基乙酯共聚物與硫酸二甲酯反應(yīng)制備的聚合季銨鹽)、-13(通過甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸油酯/甲基丙烯酸二乙氨基乙酯共聚物與硫酸二甲酯反應(yīng)制備的聚合季銨鹽)、-14、-15(丙烯酰胺和β-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物)、-16(由氯化甲基乙烯基咪唑鎓和乙烯基吡咯烷酮形成的聚合季銨鹽)、-17、-18、-19(由聚乙烯醇與2，3-環(huán)氧-丙胺的反應(yīng)制備的聚合季銨鹽)、-20(由聚乙烯基十八基醚與2，3-環(huán)氧丙胺的反應(yīng)制備的聚合季銨鹽)、-22、-24(羥乙基纖維素與十二烷基二甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的聚合季銨鹽)、-27(由Polyquaternium-2(見該項(xiàng))與Polyquaternium-17(見該項(xiàng))的反應(yīng)制備的嵌段共聚物)、-28、-29(已經(jīng)與環(huán)氧丙烷反應(yīng)并采用3-氯-1，2-環(huán)氧丙烷季銨化的Chitosan(見該項(xiàng)))和-30。
在所述組合物中存在大量的水。一般所述組合物的至少大約60％重量是水，通常所述組合物的至少大約70％重量，經(jīng)常至少大約80％重量是水。大量的水使得極其難于將有機(jī)組分如硅氧烷(特別是與烴類物質(zhì)(如礦脂)一起時(shí))溶解，當(dāng)采用如相和粘度的目視試驗(yàn)參數(shù)進(jìn)行測量時(shí)為一非常不穩(wěn)定的體系。
通過使用通常作為本發(fā)明組合物的“e”組分公開的聚丙烯酸酯增稠聚合物和丙烯酸酯甲基丙烯酸酯共聚物的混合物，獲得了粘度穩(wěn)定的相容膠凝組合物。
在含水組合物中的表面活性劑含量是可施用到皮膚時(shí)經(jīng)攪拌可形成泡沫的任何含量。其最低量為占所述組合物的約1％重量，通常至少約2％重量，優(yōu)選至少為約組合物的3、4或5％重量。通常表面活性劑一般不超過組合物的約30％重量，但是通常不超過約25或20％重量。優(yōu)選表面活性劑不超過組合物重量的約17％?？墒褂靡环N表面活性劑或表面活性劑的混合物。通常至少一些所述表面活性劑為陰離子表面活性劑，諸如烷基硫酸鹽、乙氧基化烷基硫酸鹽、α-烯烴磺酸鹽或其它溫和(mild)表面活性劑如牛磺酸鹽、膦酸鹽等。
硅氧烷的量一般為組合物的約0.1至約8％重量，優(yōu)選約0.5至約5％重量，更優(yōu)選約1至3％重量。硅氧烷的平均粒徑一般低于約50微米，最好低于約35微米。最低平均粒徑一般高于約2微米，最好高于約5微米。
烴類物質(zhì)的量為所述組合物的約0.1至約8％重量，優(yōu)選約0.5至約5％重量，最好約1至約4％重量。優(yōu)選所述烴類物質(zhì)為如上定義的礦脂。礦脂的平均粒徑可不同并且并非關(guān)鍵，但是通常低于約25微米，最好低于約20或甚至10微米。通常最低平均粒徑高于約1微米或高于約2微米。
所述硅氧烷和礦脂的粒徑是通過光散射方法，如使用Coulter LS130裝置測量的體積粒徑。
陽離子聚合物以占組合物約0.02至約1.0％重量的量存在，優(yōu)選占所述組合物的約0.05至約0.8％重量?？墒褂幂^低的量，如最高可達(dá)約0.5％重量或最高可達(dá)約0.4％重量。
膠凝相的穩(wěn)定性以及和此相連系的組合物的粘度通過存在前面所述的組分“e”所定義的聚合物體系來維持。
第一種聚合物是共聚物，包括兩種或多種包括丙烯酸、甲基丙烯酸、或其一種簡單酯如甲酯、乙酯或丙酯的單體。在分子內(nèi)也可存在低度交聯(lián)。通過與堿(如氫氧化鈉)反應(yīng)到約6到9的pH值而在適當(dāng)?shù)膒H下形成所述酸的鹽來進(jìn)行所述分子的活化。第二種聚合物是丙烯酸酯甲基丙烯酸酯共聚物，其中所述丙烯酸酯是選自丙烯酸、甲基丙烯酸、或其一種簡單酯如甲酯、乙酯或丙酯的一種或多種單體并且所述甲基丙烯酸酯部分具有一個(gè)具有約12至約20個(gè)碳原子的烷基的甲基丙烯酸酯的酯基，所述烷基具有約14到約26個(gè)乙氧基。所述分子的活化以與Aculyn 33相同的方式進(jìn)行，從而在適當(dāng)?shù)那闆r下形成所述酸的鹽。
在所述組合物中每種聚合物體系的存在量一起足以穩(wěn)定所述體系，使其不發(fā)生膠凝并由此穩(wěn)定其粘度。這可通過其在不同時(shí)間和溫度下的穩(wěn)定性來衡量?？墒褂眠@兩種聚合物體系的不同量的組合，并且難以確定絕對的最小和最大值。但是，通常來說，第一種聚合物以最小約占所述含水組合物重量的0.5％、或約0.75％并優(yōu)選約1.0％的量存在。第二種聚合物以占組合物最小約0.1％重量或約0.2％重量并優(yōu)選約0.5％重量的量存在。通常，聚合物的最大用量與在所述體系中可觀察到的負(fù)面影響如粘度太高等相關(guān)。還有，當(dāng)一種聚合物的使用量較小時(shí)，通常第二種聚合物的可使用量則為中度到較大。但是，通常組合物中可使用第一種聚合物的最大量為約2％重量并優(yōu)選約1.0％重量。組合物中第二種組合物的可使用最大量為約1.0％重量并優(yōu)選約0.5％重量。正如前面所述，沒有一種聚合物能單獨(dú)達(dá)到體系的穩(wěn)定。所以，通常應(yīng)避免一種聚合物大量超過另一種聚合物。
就粘度而言，在所評價(jià)的時(shí)間和溫度范圍內(nèi)可有一些變化；但是，這些變化應(yīng)該在所需粘度正常期待和可接受的變化范圍內(nèi)。所述組合物的粘度應(yīng)是容易通過傾倒、改變?nèi)萜鞅谛螤罨蚩墒直枚鴱馁A存器中分散的粘度?？墒褂脧募s1,000至約40,000厘泊的粘度，優(yōu)選約1,500到約30,000厘泊的粘度，更優(yōu)選約2,000至約20,000厘泊的粘度，最優(yōu)選約4,000到約17,000厘泊的粘度。最高可達(dá)約20,000的粘度在Brookfield DVII+粘度計(jì)上使用5號(hào)軸以20rpm的轉(zhuǎn)速和在25℃下測量。高于大約20,000厘泊的粘度使用7號(hào)軸以20rpm的轉(zhuǎn)速和在25℃下測量。
特別需要制備并保持在該體系中穩(wěn)定的乳液。如果沒有適當(dāng)?shù)鼗旌虾蜖顟B(tài)維持，不能適合當(dāng)?shù)孬@得非水組分的實(shí)際益處。特別值得注意的是所穩(wěn)定體系的高溫穩(wěn)定性。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)需要向穩(wěn)定體系加入第三種聚合物組分。前述的組分“g”是一種通常輕度至中度與多元醇如季戊四醇、蔗糖的烯丙基醚或丙烯等交聯(lián)的聚丙烯酸的均聚物。所述分子的活化通過與一種堿反應(yīng)到pH值為約6到9，而在適的pH值下形成所述酸的鹽來進(jìn)行。通常所述多元醇具有約4至約12個(gè)羥基。這些聚丙烯酸的重均分子量范圍通常為約2×106到低于約4×106，更優(yōu)選約2.5×106到約3.5×106。在所述組合物中存在的聚合物的量通常為約0.05至約1.0％重量，更優(yōu)選約0.1至約0.6％重量。
可出現(xiàn)在組合物的另一組分，即前述類似組分“g”的無需一定存在，但是最好存在的組分“h”是長鏈乙氧基化伯醇。通常所述醇為具有約10至約20個(gè)碳原子和約1至約4個(gè)乙氧基的烷基或鏈烯基，優(yōu)選烷基。Steareth-2是一種理想的化合物。這些物質(zhì)的存在產(chǎn)生了高度穩(wěn)定的乳液。在所述組合物中長鏈醇的量足以提供高度穩(wěn)定的乳液。通常其使用量可以是組合物的至少約0.05％重量，最好約0.1％重量。其最大量取決于乳液穩(wěn)定性和所需的組合物粘度。通常使用量不超過約0.5％重量，最好不超過約0.4％重量。
這種另外的組分有助于產(chǎn)生高度穩(wěn)定的乳液。
通過目視觀察在120°F溫度下四星期的情況來完成穩(wěn)定性測量?；蛘咴?10°F溫度下三星期的目視檢查穩(wěn)定性也是一個(gè)可接受的時(shí)間周期。
本發(fā)明的組合物即使作為洗脫性產(chǎn)品(wash off product)也顯示出提供了對皮膚的保護(hù)。這種保護(hù)的例子包括但不限于施用后染料的較少留存。同時(shí)也增加了皮膚的潤濕。另外，在組合物中存在的任何香料也可在皮膚上保留更長的時(shí)間。
本發(fā)明的組合物通過本領(lǐng)域人們所熟悉標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)制備。例如，可在約至少50℃、優(yōu)選約70℃以上的高溫下將水溶性物質(zhì)諸如表面活性劑與水(通常為去離子水)混合。然后在如50℃的高溫下，在獨(dú)立的容器中將水不溶性物質(zhì)如礦脂、二甲基硅氧烷、乳化劑、穩(wěn)定共聚物(Carbomer 934)和水不溶性潤膚劑(如果存在)混合。在優(yōu)選70℃或以上的高溫下將所述水溶性和水不溶性物質(zhì)混合約30分鐘。將堿性物質(zhì)如氫氧化鈉的溶液和EDTA的水溶液以獲得最終約6-7(更優(yōu)選約6.25-6.75)的pH所需的量加入到上面的產(chǎn)物中并混合。將另外兩種共聚物(Aculyn 22和33)與等量的水預(yù)混并然后加入到上面的產(chǎn)物中并混合約30分鐘。接著在混合下將陽離子聚合物(如Polyquat)加入到所述混合料中。然后在加入香料前將所述混合物冷卻到約40℃。然后將所述產(chǎn)物冷卻到室溫，如果需要通過加入聚環(huán)氧乙烷及聚環(huán)氧丙烷共聚物(如poloxamer 124)將粘度降低到特定水平。
實(shí)施例1 實(shí)施例2組分 ％重量 ％重量月桂基醚(2)硫酸鈉 8.2 7.5椰油酰氨基丙基甜菜堿3.0 3.0月桂基多苷 1.121.12丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物(aculyn 22) 0.450.45丙烯酸酯共聚物(aculyn 33) 0.840.84礦脂2.0 2.0聚二甲基硅氧烷(60,000厘泊) 1.0 1.0氯化鈉 0.5 0.6Carbopol(carbomer 934) 0.2 0.4Steartth-2 0.1 0.1Polyquat-7 0.2 0.2Poloxamer 124 0.330.1香料0.8 0.2防腐劑，堿，螯合劑，其它0.5 1.2水 余量余量實(shí)施例1具有約6.5的pH和在25℃下約5,250厘泊的粘度(在Brookfield RVD II+粘度計(jì)上使用5號(hào)軸在20rpm下測定)。實(shí)施例2具有約6.5的pH和在25℃下約14,500厘泊的粘度(在Brookfield RVDII+粘度計(jì)上使用5號(hào)軸在20rpm下測定)。
權(quán)利要求
1.一種含水組合物，所述含水組合物包括a.有效潔膚量的表面活性劑或其混合物；b.占所述組合物約0.1至約8％重量的硅氧烷；c.占所述組合物約0.1至約8％重量的烴類物質(zhì)；d.占所述組合物約0.02至約1％重量的陽離子聚合物；e.聚丙烯酸酯增稠聚合物和丙烯酸酯甲基丙烯酸酯共聚物的混合物，其中所述甲基丙烯酸酯的酯基為含約12至約20個(gè)碳原子的烷基，所述烷基具有約14至約26個(gè)乙氧基并且所述丙烯酸酯是一種或多種丙烯酸、甲基丙烯酸或其一種簡單酯的單體，所述混合物的量足以提供粘度和目視相兩者的穩(wěn)定；和f.余量的水。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述表面活性劑或其混合物至少占所述組合物重量的約1％。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中所述表面活性劑或其混合物不多于所述組合物重量的約25％。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中所述硅氧烷占所述組合物重量的約0.5％至約5％。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中所述烴類組分為礦脂，并且占所述組合物重量的約0.5％至約5％。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中所述陽離子聚合物占所述組合物重量的約0.05％至約0.8％。
7.權(quán)利要求3的組合物，其中所述硅氧烷占所述組合物重量的約0.5％至約5％，所述烴類組分為礦脂，并且占所述組合物重量的約0.5％至約5％，所述陽離子聚合物占所述組合物重量的約0.05％至約0.8％。
8.權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚丙烯酸酯增稠聚合物占所述組合物重量的約0.5％至約2.0％。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中所述丙烯酸酯甲基丙烯酸酯共聚物占所述組合物重量的約0.1％至約1.0％。
10.權(quán)利要求8的組合物，其中所述丙烯酸酯甲基丙烯酸酯共聚物占所述組合物重量的約0.1％至約1.0％。
11.權(quán)利要求7的組合物，其中所述聚丙烯酸酯增稠聚合物占所述組合物重量的約0.5％至約2.0％，并且所述丙烯酸酯甲基丙烯酸酯共聚物占所述組合物重量的約0.1％至約1.0％。
12.權(quán)利要求1的組合物，其中輕度到中度交聯(lián)的聚丙烯酸聚合物以使所述組合物在高溫下穩(wěn)定的量存在。
13.權(quán)利要求1的組合物，其中伯長鏈烷基或鏈烯基乙氧基化醇在組合物中以使乳液穩(wěn)定的量存在。
14.權(quán)利要求12的組合物，其中伯長鏈烷基或鏈烯基乙氧基化醇在組合物中以使乳液穩(wěn)定的量存在。
15.權(quán)利要求12的組合物，其中所述交聯(lián)的聚丙烯酸占所述組合物重量的約0.05％至約1.0％。
16.權(quán)利要求13的組合物，其中所述醇占所述組合物重量的約0.05％至約0.5％。
17.權(quán)利要求15的組合物，其中所述醇占所述組合物重量的約0.05％至約0.5％。
18.權(quán)利要求11的組合物，其中輕度到中度交聯(lián)的聚丙烯酸以占所述組合物重量的約0.05％至約1.0％的量存在于所述組合物中。
19.權(quán)利要求11的組合物，其中伯長鏈烷基或鏈烯基乙氧基化醇的存在量占所述組合物重量的約0.05％至約0.5％。
20.權(quán)利要求19的組合物，其中輕度到中度交聯(lián)的聚丙烯酸以占所述組合物重量的約0.05％至約1.0％的量存在于所述組合物中。
21.權(quán)利要求20的組合物，其中所述醇具有約10至約20個(gè)碳原子和約1至約4個(gè)乙氧基的烷基。
全文摘要
一種含水組合物,所述含水組合物包括:a.有效清潔皮膚量的表面活性劑或其混合物;b.占所述組合物約0.1至約8%重量的硅氧烷;c.占所述組合物約0.1至約8%重量的烴類物質(zhì);d.占所述組合物約0.02至約1%重量的陽離子聚合物;e.聚丙烯酸酯增稠聚合物和丙烯酸酯甲基丙烯酸酯共聚物的混合物,其中所述甲基丙烯酸酯的酯基為含約12至約20個(gè)碳原子的烷基,所述烷基具有約14至約26個(gè)乙氧基并且所述丙烯酸酯是一種或多種丙烯酸、甲基丙烯酸或其一種簡單酯的單體,所述混合物的量足以提供粘度和目視相兩者的穩(wěn)定;和f.余量的水。
文檔編號(hào)A61K8/73GK1384732SQ00814346
公開日2002年12月11日 申請日期2000年8月18日 優(yōu)先權(quán)日1999年8月18日
發(fā)明者S·哈馬爾克, T·奧爾德里奇, G·克萊薩爾特 申請人:高露潔-棕欖公司