專利名稱：二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)和金屬配位化合物合成領(lǐng)域，更具體涉及一種二 - α -喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅及其制備方法。由于酞菁比較容易合成，穩(wěn)定性又高，使酞菁在工業(yè)上的應(yīng)用極其廣泛。最近，把酞菁應(yīng)用于高科技領(lǐng)域成為一個(gè)新興熱點(diǎn)，其中包括半導(dǎo)體器件、光伏特和太陽(yáng)能電池、靜電復(fù)印術(shù)、整流器、LB膜、低維導(dǎo)體材料、氣體傳感器、電催化、除臭劑、殺菌劑、光動(dòng)力治療用光敏劑等。酞菁的應(yīng)用和發(fā)展正呈現(xiàn)蓬勃發(fā)展的態(tài)勢(shì)。酞菁化合物的多樣性和結(jié)構(gòu)上的可“裁剪”性，為人們合理設(shè)計(jì)所需要的酞菁化合物提供可能。將酞菁與其它功能性官能團(tuán)相連接形成功能互補(bǔ)的新型功能材料是酞菁化合物的重要發(fā)展方向之一。但是，現(xiàn)有的取代酞菁金屬配合物大多存在合成困難，副反應(yīng)多， 分離難度大等問(wèn)題。聚乙二醇類化合物毒性小，具有良好的兩親性和生物相容性，已廣泛用于藥物的合成與修飾，用以改善藥物的理化性質(zhì)和生物活性。喹啉衍生物具有廣泛的生物活性，如抗細(xì)菌，抗病毒，抗病原體等。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種新型的可用于光動(dòng)力治療的物質(zhì)二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅及其制備方法，通過(guò)在酞菁鋅大環(huán)周邊引入帶有烷氧長(zhǎng)鏈的喹啉氧基，增加了其水溶性和生物相容性，提高了光動(dòng)力活性。本發(fā)明是通過(guò)如下技術(shù)方案實(shí)施的
一種二 - α -喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅的分子式為C5tlH27NltlOai (C2H4O) η，其中η包括2、 3、4、5、6、8、9、28，其結(jié)構(gòu)式如下
權(quán)利要求
1. 一種二 - α -喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅，其特征在于所述二 - α -喹啉-低聚乙醇酞菁鋅的分子式為=C5tlH27NltlOZn (C2H40)n，η包括2、3、4、5、6、8、9、28，其結(jié)構(gòu)式如下
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅，其特征在于所述分子式中η優(yōu)選為2、3或4。
3.—種如權(quán)利要求1所述的二 - α -喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅的制備方法，其特征在于所述制備方法包括如下步驟1)以對(duì)甲基苯磺酰氯和低聚乙二醇類化合物為原料合成中間產(chǎn)物1；2)以8-羥基喹啉和中間產(chǎn)物1為反應(yīng)物合成中間產(chǎn)物2；3)再以中間產(chǎn)物2和對(duì)甲基苯磺酰氯反應(yīng)得到中間產(chǎn)物3，4)再以中間產(chǎn)物3和3，6-二羥基鄰苯二甲腈合成得到中間產(chǎn)物4，5)最后以鄰苯二甲腈和中間產(chǎn)物4及相應(yīng)的鋅鹽為起始物，在1.8-二氮雜二環(huán)(5.4.0)十一烯-7催化下合成得到酞菁鋅配合物，酞菁鋅配合物經(jīng)柱層析分離得到二 - α -喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅的制備方法，其特征在于 所述低聚乙二醇類化合物包括一縮二乙二醇、二縮三乙二醇和三縮四乙二醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅的制備方法，其特征在于 所述中間產(chǎn)物1包括5-羥基-3-氧雜戊基對(duì)甲苯磺酸酯、8-羥基-3，6- 二氧雜辛基對(duì)甲苯磺酸酯和11-羥基-3，6，9-三氧雜i^一基對(duì)甲苯磺酸酯；中間產(chǎn)物2包括5- (8-喹啉氧基)-3-氧雜戊醇，8- (8-喹啉氧基)-3，6-二氧雜辛醇、11- (8-喹啉氧基)-3，6，9三氧雜i^一醇；中間產(chǎn)物3包括5- (8-喹啉氧基)-3-氧雜戊基對(duì)甲苯磺酸酯、8- (8-喹啉氧基)-3，6-二氧雜辛基對(duì)甲苯磺酸酯、11-(8-喹啉氧基)-3，6，9三氧雜十一基對(duì)甲苯磺酸酯； 中間產(chǎn)物4包括3，6- 二(5-(8-喹啉氧基)-3-氧雜戊氧基)鄰苯二甲腈、3，6- 二(8-(8-喹啉氧基)-3，6- 二氧雜辛氧基)鄰苯二甲腈、3，6- 二( 11- (8-喹啉氧基)_3，6，9-三氧雜i^一氧基)鄰苯二甲腈。
6.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的二- α -喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅的制備方法，其特征在于所述步驟1)的具體過(guò)程為合成中間產(chǎn)物
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的二- α -喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅的制備方法，其特征在于 所述步驟2)的具體過(guò)程為合成中間產(chǎn)物2
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅的制備方法，其特征在于所述步驟3)的具體過(guò)程為
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅的制備方法，其特征在于 所述步驟4)的具體過(guò)程為 合成中間產(chǎn)物
10.根據(jù)權(quán)利要求3所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅的制備方法，其特征在于 所述步驟5)的具體過(guò)程包括在帶有回流冷凝裝置的反應(yīng)容器中按摩爾比為1 6 :5 13依次加入中間產(chǎn)物4和鄰苯二甲腈，然后加入l(T20mL正戊醇，再加入0.25 2mol Si (Ac) 2，在100°C下攪拌至完全溶解后加入0. 1 2mL的DBU，恒溫150°C回流5 20小時(shí)，制得含不同數(shù)目8-喹啉氧基取代的酞菁鋅混合物，用三氯甲烷甲醇體積比為1(Γ30 1的混合溶液作為洗脫劑，經(jīng)柱層析分離得到二 - α -喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅及其制備方法，其分子式為C50H27N10OZn(C2H4O)n，其中n包括2、3、4、5、6、8、9、28，該化合物以對(duì)甲基苯磺酰氯和低聚乙二醇類化合物為原料，經(jīng)過(guò)5步反應(yīng)而成，合成方法簡(jiǎn)單，副反應(yīng)少，原料易得，成本低，制備的目標(biāo)化合物結(jié)構(gòu)單一，不存在異構(gòu)體，有利于工業(yè)化生產(chǎn)，同時(shí)由于合成的化合物中引入了不同鏈長(zhǎng)的低聚乙二醇，可以顯著增加酞菁配合物的水溶性，有利于其作為光動(dòng)力臨床用藥的使用。
文檔編號(hào)A61K41/00GK102250101SQ20111022566
公開(kāi)日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2011年8月8日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月8日
發(fā)明者楊逢逢, 薛金萍, 賈瀟 申請(qǐng)人:福州大學(xué)